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由 W=Q1+Q2 可知向低温热源放热Q2=WQ1=100200kJ=100kJ 卡诺热机在T1=600K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作。求:(1)热机效率;(2)当向环境做功-W=100kJ时,系统从高温热源吸收的热Q1及向低温热源放出的热Q2。习题3.12/25/20241.W=Q1+Q2=300 100=200kJ 卡诺热机在T1=900K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作。求:(1)热机效率;(2)当向低温热原放热-Q2=100kJ时,系统从高温热源吸热Q1及对环境所作的功-W。习题3.32/25/20242.高温热源温度T1=600K,低温热源温度T2=300K。今有120kJ的热直接从高温热源吸传给低温热源,求此过程的 S。习题3.52/25/20243.始态为T1=300K,p1=200kPa的某双原子理想气体1mol,经下列不同途径变化到T2=300K,p2=100kPa的末态。求各不同途径各步骤的Q,S。(1)恒温可逆膨胀;(2)先恒容冷却至使压力降至100kPa,再恒压加热至T2;(3)先绝热可逆膨胀到使压力降至100kPa,再恒压加热至T2。习题3.91mol 理想气体T1=300Kp1=200kPa1 mol 理想气体T2=300Kp2=100kPa 解:(1)恒温可逆1mol 理想气体T=?p=100kPa1mol 理想气体T”=?P”=100kPa(2)(3)恒容 恒压 恒压 绝热可逆 2/25/20244.1mol 理想气体T1=300Kp1=200kPa1 mol 理想气体T2=300Kp2=100kPa 解:(1)恒温可逆(1)理想气体恒温可逆膨胀 U=02/25/20245.1mol 理想气体T1=300Kp1=200kPa1 mol 理想气体T2=300Kp2=100kPa1mol 理想气体T=?p=100kPa(2)恒容 恒压 S1S2(2)T=T1p/p1=300*100/200=150K2/25/20246.1mol 理想气体T1=300Kp1=200kPa1 mol 理想气体T2=300Kp2=100kPa1mol 理想气体T”=?P”=100kPa(3)绝热可逆 恒压 S1”S2”(3)绝热可逆过程 Q1”=0,S1”=0 2/25/20247.1 mol理想气体在T=300K下,从始态100kPa经下列各过程,求Q,S,Siso。(1)可逆膨胀到末态压力50kPa;(2)反抗恒定外压50kPa不可逆膨胀至平衡;(3)向真空自由膨胀至原体积的2倍。习题3.101 mol 理想气体p1=100kPaT1=300KV11 mol 理想气体p2=50kPaT2=T1=300KV2=2 V1(1)恒温可逆T环=300K(2)恒外压 p环=50kPa(3)向真空自由膨胀理想气体恒温膨胀,U=0,H=0,Q=-w2/25/20248.(1)可逆膨胀1 mol 理想气体p1=100kPaT1=300KV11 mol 理想气体p2=50kPaT2=T1=300KV2=2 V1(1)恒温可逆T环=300K(2)恒外压 p环=50kPa(3)向真空自由膨胀2/25/20249.(2)Q =W=p环(V2 V1)=V1 p环 =nRT p环 /p1 =8.314*300*50/100=1247.1 J 过程(2)的始终态与过程(1)相同 S =5 763 JK 1 Samb=Q/T=1247.1/300=4.157 JK 1 Siso=S+Samb=5 763 4.157=1.606 JK 11 mol 理想气体p1=100kPaT1=300KV11 mol 理想气体p2=50kPaT2=T1=300KV2=2 V1(1)恒温可逆T环=300K(2)恒外压 p环=50kPa(3)向真空自由膨胀2/25/202410.(3)向真空自由膨胀1 mol 理想气体p1=100kPaT1=300KV11 mol 理想气体p2=50kPaT2=T1=300KV2=2 V1(1)恒温可逆T环=300K(2)恒外压 p环=50kPa(3)向真空自由膨胀理想气体向真空自由膨胀 Q=0过程(3)的始终态与过程(1)(2)相同 S =5 763 JK 12/25/202411.2mol双原子理想气体从始态300K,50dm3,先恒容加热至400K,再恒压加热使体积增大到100dm3。求整个过程的Q,W,U,H,S。习题3.11 解:2mol 理想气体T1=300KV1=50dm32 mol 理想气体T3=?V3=100dm32mol 理想气体T2=400KV2=50dm3恒容 恒压 W1=0W2 解:2/25/202412.解:2mol 理想气体T1=300KV1=50dm32 mol 理想气体T3=800KV3=100dm32mol 理想气体T2=400KV2=50dm3恒容 恒压 W1=0W22/25/202413.某双原子理想气体从 T1=300K,p1=100kPa,V1=100dm3的始态,经不同过程变化到下述状态,求各过程的 S,A和 G。已知300K时该气体的规定熵 Sm=32.43JK-1 mol-1。(1)T2=600K,V2=50dm3;(2)T2=600K,p2=50kPa;(3)p2=150kPa,V2=200dm3习题3.11(第四版)n mol 理想气体p1=100kPaT1=300KV1=100 dm3S1=n Smn mol 理想气体T2=600KV2=50dm3 解:(1)n mol 理想气体T2=600Kp2=50kPan mol 理想气体p2=150kPaV2=200dm3(2)(3)2/25/202414.n mol 理想气体p1=100kPaT1=300KV1=100 dm3n mol 理想气体p2T2=600KV2=50dm3(1)2/25/202415.n mol 理想气体p1=100kPaT1=300KV1=100 dm3n mol 理想气体p2T2=600KV2=50dm3(1)2/25/202416.始态300K,1MPa的单原子理想气体,反抗0.2MPa的恒定外压绝热不可逆膨胀至平衡。求过程的W,U,H和 S。习题3.162 mol 理想气体p1=MPaT1=300K 解:2 mol 理想气体T2=p2=0.2MPa恒外压 p环=50kPa绝热Q=0 W=Up环(V2 V1)=nCV,m(T2 T1)nR(T2 p2T1/p1)=3/2nR(T2 T1)T2=5/2(3/2+p2/p1)T1=5/2(3/2+0.2)T1 =17/25 T1T2=204K2/25/202417.将装有0.1mol 乙醚(C2H5)2O(l)的小玻璃瓶放入容积为10dm3的恒容密闭的真空容器中,并在35.51的恒温槽中恒温。35.51为101.325 kPa下乙醚的沸点。已知在此条件下乙醚的摩尔蒸发焓vapHm=25.104 kJ.mol-1。今将小玻璃瓶打破,乙醚蒸发至平衡态。求:(1)乙醚蒸汽的压力;(2)过程的Q,U,H及 S。习题3.280.1 mol(C2H5)2O(l)p1=101.325 kPaT=308.66KV1p环=0 S 可逆相变S1 S2 0.1 mol(C2H5)2O(g)p2T=308.66KV2=10dm30.1 mol(C2H5)2O(g)p=101.325 kPaT=308.66K2/25/202418.2/25/202419.100的恒温槽中有一带活塞的导热圆筒,痛筒中为2mol N2(g)及装于小玻璃瓶中的3mol H2O(l)。环境的压力即系统的压力维持120kPa不变。今将小玻璃瓶打碎,液态水蒸发至平衡态.求过程的Q,W,U,H,S,A和 G.已知300K时该气体的规定熵 Sm=32.43JK-1 mol-1。已知:水在100时的饱和蒸汽压为ps=101.325 kPa,在此条件下水的摩尔蒸发焓 vapHm40.668kJ.mol-1。习题3.34恒温100恒压120kPa3mol H2O(l),120kPa,2mol N2(g),120kPa,3mol H2O(g)+2mol N2(g)P=p H2O(g)+p N2(g)=120 kPa2/25/202420.恒温100恒压120kPa3mol H2O(l),p1=120kPa2mol N2(g),p1=120kPa3mol H2O(g)p H2O(g)=72 kPa3mol H2O(l),ps=101.325kPa 3mol H2O(g),ps=101.325kPa 可逆相变 H2,S2 H1,S1 H3,S32mol N2(g)p N2(g)=48kPa恒温100恒压120kPa2/25/202421.2/25/202422.2/25/202423.已知100水的饱和蒸汽压为101.325 kPa,此条件下水的摩尔蒸发焓vapHm=40.668 kJ.mol-1。在置于100恒温槽中的容积为100dm3的密闭恒容容器中,有压力120kPa的过饱和蒸汽。此状态为亚稳态。今过饱和蒸汽失稳,部分凝结成液态水达到热力学的平衡态。求过程的Q,U,H,S,A及G。习题3.35n mol H2O(g)p1=120 kPaT=373.15KV1=100dm3V=0 S气体恒温变化S1可逆相变S2nL mol H2O(l)+nG H2O(g)p2=101.325 kPaT=373.15KV2=100dm3n mol H2O(g)p=101.325 kPaT=373.15K2/25/202424.2/25/202425.2/25/202426.化学反应如下:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)(1)利用附录中各物质的Sm,f Hm 数据,求上述反应在25时的 rS m,r Gm;(2)利用附录中各物质的 f Gm数据,计算上述反应在25时的 rGm;(3)25,若始态CH4(g)和CO2(g)的分压均为150kPa,末态CO(g)和H2(g)的分压均为50kPa,求反应的 rS m 和 r Gm。习题3.402/25/202427.(3)解 CH4(g,150kPa)+CO2(g,150kPa)2CO(g,50kPa)+2H2(g,50kPa)CH4(g,p)+CO2(g,p)2CO(g,p)+2H2(g,p)rS m,r Gm rS m,r Gm S1 G 1 S2 G2 rS m=S1+rS m +S2 r Gm=G1+rG m +G2或 r Gm=rH m T rS m2/25/202428.已知水在77时的饱和蒸气压为41.891kPa。水在101.325kPa下的正常沸点为100。求:(1)下面表示水的蒸气压与温度关系的方程式中的A和B值;(2)(2)在此范围内水的摩尔蒸发焓;(3)在多大压力下水的沸点为105。(1)3.48解得:A=2179.133 B=10.845552/25/202430.(2)比较得 vapHm=2.303AR=2.303 2179.133 8.314 =41724 Jmol 1 3.43(续)2/25/202431.(3)3.43(续)2/25/202432.水(H2O)和氯仿(CHCl3)在101.325kPa下的正常沸点分别为100 和62.5,摩尔蒸发焓分别为 vapHm(H2O)=40.668 kJmol 1和 vapHm(CHCl3)=29.50 kJmol 1。求两液体具有相同饱和蒸气压的温度。3.49解得:C=24.6348;C=22.12892/25/202433.3.49(续)解得:T=536.05K=262.90 2/25/202434.
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