资源描述
*密*
年产30000吨聚丁二烯工厂聚合工段的物料衡算
反应方程式:
数据:
1、全装置工艺数据
(1)生产规模 年产30000吨聚丁二烯橡胶
(2)生产时间 年工作时数8000小时
(3)每吨橡胶消耗定额 1.06吨l00%丁二烯
(4)全装置总收率按93.5%计,损耗(包括工艺损耗和机械损耗)为6.5%,其分配如下(以1.06吨100%丁二烯为基准计算收率和损耗);
聚合挂胶等损失2%
聚合、凝聚的丁二烯机械泄露损失1%
凝聚一振动筛聚丁二烯渣沫损失0.5%
油水分离器水相丁二烯溶解损失2%
包装过程中不合格品和扫地料损失1%
2.聚合工序
(1)聚合反应转化率大于80%,以81%计算。
(2)聚合基本配方
[丁]=10~16克/100毫升
([丁]:丁二烯浓度,习惯上以100毫升溶液中含有丁二烯的克数表示。)
Ni/丁=1.0~2.0×10-4
(Ni/丁及后面的Al/丁,B/丁,Al/Ni,Al/B,醇/Al均为克分子数或克分子数之比)
Al/丁=0.8~1.75×10-3,
B/丁=1.0~1.3×10-3,
Al/Ni=3~8,
Al/B=0.5~1.2,
醇/Al=6
防老剂/胶=1 %(重量)
(3)丁二烯规格
丁二烯…………………≥99% 羰基化合物…………………<100 ppm
丁烯…………………<1% 炔烃…………………<20 ppm
(4)溶剂——己烷规格
沸程…………………60-80 ℃ 水值…………………<20 ppm
δ2值…………………<0.2 毫克/100克 比重…………………0.66
(5)Ni催化剂规格(配制浓度1克/升)
Ni含量…………………≥7 % 不皂化物含量 近于物
水含量…………………<0.1%
(6)Al催化剂规格(配制浓度2 克/升)
活性铝含量…………………20 克/升 无悬浮铝
(7)B催化剂规格(配制时以300倍溶剂稀释)n
BF3含量…………………>46 % 折光率…………………1.345
醛酮微量 比重…………………1.12-1.14
沸点…………………124.5-126 ℃
(8)乙醇规格
工业品…………………含乙醇95 %
(9)防老剂2,6-二叔丁基对甲苯酚规格
熔点…………………69-71 ℃ 灰分…………………≤0.05 %
游离甲酚…………………≤0.05 % 油溶性合格
防老剂、终止剂和溶剂配制在一起,防老剂浓度136 克/升
(10)聚合温度35-80 ℃;聚合时间3-4小时。
计算
(1)丁二烯进料量
每小时的生产量 30000吨胶/8000小时=3.75 吨胶
需100 %丁二烯3.75×1.06=3.975吨=3975 公斤。以3975公斤为基准,扣除损耗的3 %丁二烯则应有聚丁二烯3975公斤×(1-0.03)=3856公斤。按转化率81 %计,100 %丁二烯进料量为
3856/0.81=4760公斤
折和公斤分子数为
4760公斤/(54公斤/公斤分子)=88.15公斤分子
原料中含丁二烯为99 %,则原料应为
4760公斤/0.99=4808公斤
其体积为
4808/620公斤/米3=7.75米3
(2)溶剂进料量
根据丁二烯浓度为10-16克/100毫升的要求进行估算,每小时溶剂和丁二烯的进料总体积约为
(4808×1000克)/(10克/100毫升)=48米3
(4808×1000克)/(16克/100毫升)=30米3
若除去7.75米3丁二烯,则溶剂进料体积可在22.25-40.25米3范围内波动。考虑到催化剂进料是还会带进部分溶剂,故决定溶剂进料量为24米3/时(溶剂重度0.66/米3)
等于24×0.66=15.84吨/时
溶剂和丁二烯进料的总体积为24+7.75=31.75 米3/时
(3)催化剂用量:
催化剂进料量可根据聚合配方和下列公式计算
丁二烯进料克分子数×(催化剂/丁)×M催
式中:催化剂/丁:催化剂某一组分的克分子数与丁二烯克分子数之比,M催:某一催化剂的克分子量
求催化剂溶液进料体积可用下式
催化剂溶液进料体积(升)=催化剂的进料量×(1/[催])
式中:[催]:催化剂浓度。用以上两式带入相应各值进行计算
取Ni/丁=1.5×10-4;Al/丁=0.8~1.75×10-3,;B/丁=1.0~1.3×10-3,
Ni用量 88150×1.5×10-4×58.7=776 克
其溶液体积为 776克×(1克/升)-1=776 升
Al用量 88150×1.0×10-3×27=2380 克
其溶液体积为 2380克×(2克/升)-1=1190 升
B用量 88150×1.0×10-3×142=12517 克
其溶液体积为12517 克×(1130 克/升)-1=11.08 升
溶剂体积为 11.08升×300=3323 升
三项催化剂的总体积为5300.08升,其中含溶剂总重量约为3500 公斤。Ni,Al和B总用量为 776+2380+12517=15673 克
(4)聚丁二烯生成量为3856公斤/时,其中挂胶损失为:3975×2 %=79.5公斤/时。送去凝聚的聚合物为3856-79.5=3776.5公斤/时
(5)终止剂和防老剂用量
乙醇用量克按下式计算
乙醇用量(升/时)=(丁二烯克分子数×××乙醇分子量)/(乙醇纯度×乙醇重度)
带入各值计算(88150×1.0×10-3×6×46)/(0.95×810)=31.6 升/时
总重来那个为810克/升×31.6升=25600克。其中水占5 %,重量为1280 克;乙醇量为14320克。
防老剂用量克按下式计算:
防老剂用量(升/时)=(丁二烯进料量(克/小时)×丁二烯转化率×a)/(防老剂浓度(克/升))
式中:
a:防老剂用量与橡胶重之比,按规定a=1 %
带入各值计算 (4700000×81×1%克/时)/(136克/升)=280升/时
其中防老剂用量为38.08 公斤/时。由于乙醇、防老剂是用溶剂配在一起的,所以280升/时溶液中约有溶剂165 公斤。
(6)校验配方
进料丁浓[丁]=(4760×103克)/(31.75×106毫升)=12.8 克/100毫升
釜内实际丁浓[丁]=(4760×103克)/((31.75+5.30)×106毫升)=12.8 克/100毫升
均符合[丁]=10-16克/100毫升的要求
Al/Ni=(1.0×10-3)/( 1.5×10-4)=6.7
Al/B=(1.0×10-3)/( 1.5×10-4)=1.0
两项均符合配比要求。
计算结果整理于下: 聚合工段物料平衡表
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