吡啶的应用领域.doc

吡啶的应用领域4.1 吡啶类化合物吡啶类化合物作为化学工业，特别是精细化工的重要原料，应用范围很广，涉及医药中间体、医药制品、农药、农药中间体、饲料和饲料原料及其它多项领域。表4.1 吡啶类化合物的应用领域表吡啶分类产品名称产品用途合成农用化学品除草剂（百草枯、敌草炔、毒莠定）除田间杂草，控制水生杂草杀虫剂（毒死蜱、甲基毒死蜱、菊酯）广谱杀虫剂，高效、低毒家用卫生杀虫剂合成吡啶硫酮盐吡啶硫酮锌或2-羟基吡啶-N-氧化物锌盐广谱抗菌剂，可杀革兰菌、真菌，是国际通用的去头屑洗发水的剂等等。合成季盐十六烷基吡啶翁氯化物生产簌口水、护发品调节剂、相转移催化剂合成新型高分子化合物聚4-（3-吡咯啉基）吡啶（带有高效酰化催化剂基团）合成哌啶双吡啶基双秋姆四硫醚橡胶硬化促进剂N，N-二甲基吡啶翁盐氯化物植物生长调节剂树脂产品环氧固化剂有机合成产品基团保护剂、特殊溶剂合成染料蓝色基BB、蓝色基RR、分散蓝S-RB、可溶性还原灰IBL、可溶性还原蓝IBC等合成医药、医药中间体及其溶剂制头孢菌素、类固醇、磺胺的溶剂制抗组织胺类、解毒药用吡啶吸收氯制青霉素中用十五烷基溴化物作为蛋白质的沉淀剂提取金霉素时作破乳剂2-氯吡啶的亲核反应可生成抗阻胺剂、溴苯胺马来酸酯、氯苯胺马来酸酯这类吡啶衍生物在日化、医药方面有广泛应用二异焦酰胺治疗心率不齐药其它十二烷基吡啶翁盐氯化物人造丝纺织的润滑剂多种衍生物前体（如：吡啶-N-氧化物、吡啶翁过氯化物、苯基吡啶翁氯、卤代吡啶、氨基吡啶等）2-甲基吡啶合成农用化学品杀虫剂、除草剂、杀真菌剂、抑制球虫生长药合成化工中间体2-乙烯基吡啶，生产苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶三元共聚乳胶轮胎帘布胶黏剂、纤维与弹性体间的胶黏剂、汽车V形传送带、丙烯酸纤维共聚单体（助染剂）兽用驱虫剂化学合成中间体3-甲基吡啶合成烟酸/烟酰胺血管扩张药治疗视神经萎缩、视网膜病变VE烟酸酯、肌醇烟酸酯、甘露醇烟酸酯、尼可杀米等动物饲料添加剂合成农用化学品吡啶醚除草剂控制野草生长氟禾草灵、吡氟氯禾草灵旱田除草剂哌草丹水田除草剂吡虫啉适于种子处理和农作物种子包衣（可早期持续防治，后期叶面喷雾防治）4-甲基吡啶合成化工中间体、医药中间体4-乙烯基吡啶、异烟肼、异烟酸离子交换、金属回收悬浮剂、催化剂载体和抗结合核药等4-二甲氨基吡啶催化剂、小分子的4-二甲氨基吡啶已广泛用于医药、农药、染料纯吡啶是重要的溶剂，可用于制造维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素以及一些高效农药和还原染料，其具体应用实例有： （1）医药：为氟哌酸，维生素A、D2、D3，头孢4号等40余种常用药的合成原料。 （2）农药：用作高效除草剂百草枯、杀草快、敌草炔、吡氟禾草灵（稳杀特），高效杀虫剂氯氟脲（定虫隆，兼有杀虫和不育功能，对人体无害）的合成。 （3）染料：合成可溶性还原紫14R等10个品种及活性翠蓝KN-G、阳离子艳黄10GFF等。 4.2 3-甲基吡啶3-甲基吡啶是最重要、也是应用最为广泛的吡啶衍生物产品。3-甲基吡啶既是合成吡啶类香料的重要中间体，又是制备吡啶类农药的重要中间体，同时，也是合成抗糙皮病的维生素、烟酸、烟酰胺等的原料，亦可作溶剂、酒精变性剂、染料和树脂中间体，用来生产橡胶硫化促进剂、防水剂和胶片感光剂添加物等。在农药工业中可以合成除草剂吡氟禾草灵、吡氟草胺、羟戊禾灵、烟嘧黄隆、啶嘧黄隆等；合成的杀虫剂包括吡虫啉、定虫隆、烯啶虫胺、噻虫啉、啶虫咪、TI-304 等数十个品种，合成的杀菌剂包括啶斑肟、氟啶胺等，杀鼠剂灭鼠安、灭鼠腈、灭鼠优等。其中吡氟禾草灵是美国、日本等除草剂的主导品种。吡虫啉是目前全球高效新型杀虫剂的三大品种之一，这两个品种2001年全球销售额均突破2亿美元。另外许多农药已形成系列产品，如系列含吡啶拟除虫菊酯、含吡啶二芳醚类除草剂、含吡啶磺酰脲类除草剂、含吡啶苯甲酰脲类杀虫剂、含吡啶的烟碱硝基烯类杀虫剂等新型农药。近年来，国内甲基吡啶衍生物发展迅速，农药领域对3-甲基吡啶的需求增长迅速，吡啶类农药正在成为消费热点。虽然目前国内吡啶类农药对3-甲基吡啶的绝对需求量还不是很大，但未来前景非常看好，年需求增长速度将达15%以上。国家为鼓励开发和生产部分国内紧缺的优秀农药品种，曾规定2003年进口农药原药及中间体继续执行增值税先征后返政策，3-甲基吡啶就是其中之一。在医药行业中，3-甲基吡啶用于合成烟酸、烟酰胺、维生素B、尼可拉明和强心药等。在饲料行业，烟酸和烟酰胺除用于医药外，还大量用于饲料工业。中国是全球饲料生产大国，2000年中国仅饲料一项就需要烟酸2000吨以上，国内多年已有多家科研机构研发了3-甲基吡啶合成烟酸技术，由于国内缺乏3-甲基吡啶原料而未实现工业化。目前国内原料供应正常，近年来烟酸在国内发展较快。已有数家企业拟建或正在建设较大规模的烟酸装置，瑞士龙莎公司1998年已在广州合资建成3400吨/年烟酸装置，产品全部出口。烟酸/烟酰胺是国内3-甲基吡啶目前的主要消费领域。在其他行业，3-甲基吡啶还可用于合成香料、染料、日化用品等。3-甲基吡啶可合成多种系列化的衍生物产品，这些产品多为高附加值、专用型的精细化工中间体，如2-氯-5-吡啶甲胺、2-氯-5-氯甲基吡啶、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2-氯-3-三氯甲基吡啶、2,3-二氯-三氟甲基吡啶、2-氯烟酸、5-氯烟酸、3-吡啶甲腈、3-吡啶甲胺、3-吡啶甲醛、3-吡啶甲醇等，3-甲基吡啶的新用途正在不断开发之中。4.3 2-甲基吡啶2-基吡啶和小甲基吡啶为联产产品，其中2-甲基吡啶除用于医药外，主要用于生产丁吡胶乳（Z-VP），一种子午线轮胎中尼龙帘子布的粘接剂。2-甲基吡啶可用于合成除草剂、兽药、氮肥增效剂、橡胶助剂、染料中间体、胶片感光材料、医药朴尔敏、长效磺胺、局部麻醉药和泻药等。最近国外开发出以2-甲基吡啶为原料合成重要农药中间体2-羟基-3,5,6-三氯吡啶、2-三氟甲基-6- 氯吡啶、4-氨基-3,4,5-三氯吡啶-2-羧酸等很有开发前景的产品。除上述用途外，2-甲基吡啶主要用于生产2-乙烯基吡啶和2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶或2-甲基-5-乙烯基吡啶与丁二烯、苯乙烯的乳液共聚为橡胶骨架材料的浸胶丁吡胶乳，其中2-乙烯基吡啶或2-甲基-5-乙烯基吡啶占丁吡胶乳组成的15%，目前国内仅极少数企业小规模生产乙烯基吡啶，因此国内丁吡胶乳主要依赖进口。4.4 4-甲基吡啶4-甲基吡啶在医药上用于合成异烟肼和解毒药双复磷，另外在杀虫剂、染料、橡胶助剂、合成树脂等领域也有应用。4-甲基吡啶在医药行业用于合成异烟肼、解毒药双复磷和双解磷，另外在杀虫剂、染料、橡胶助剂、合成树脂等领域也有应用。特别是由4-甲基吡啶合成的4-乙烯基吡啶，可以与苯乙烯、丙烯腈或丙烯酸酯等进行共聚得到聚乙烯基吡啶，作为纸张增强剂和改性剂，另外聚乙烯基吡啶可与溴甲烷进行烷基化反应得到重要的弱碱性离子交换树脂。4-甲基吡啶还可用于合成结核病防治药物异烟肼，由于近十年来全球结核病发病率呈明显上升趋势，作为抗结核的高效药物异烟肼，具有很好的发展前景。4.5 2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶2-氯吡啶的衍生物吡啶硫铜锌在日化领域主要用于防治头皮屑的药物的合成；医药工业中，以2-氯吡啶为原料可以合成组胺拮抗药物非尼拉敏、抗组胺药物马来酸氯苯那敏、抗心律失常药双异丙吡胺；中枢神经兴奋药醋哌甲酯；镇咳止痰药吡哌乙胺等。农药工业中，由吡啶合成的吡啶硫酮是一种高效低毒的杀菌防霉剂，广泛应用于化工、涂料、水处理等多个领域，其钠盐是名称为万亩定的高效杀菌剂，用于多种农作物，并且是优良的蚕用杀菌剂；2-氯吡啶衍生物2-氯-4-氨基吡啶是新型脲类植物生长调节剂的关键单体；由2-氯吡啶还可以合成多种高效农药。2,6-二氯吡啶是一种重要的专用精细化工中间体，主要用于特定的医药和农药的合成，2,6-二氯吡啶本身就可作杀菌剂，将其用氢氧化钠水解，然后氯化得到3,5,6-三氯-2-吡啶酚，该品用于合成目前全球广泛使用的高效、广谱、低残毒杀螨剂O,O-二乙基-O-3,5,6-三氯-2-吡啶基磷酸酯；另外还可合成重要的香料麝香吡啶等产品。4.6 吡啶的其它应用吡啶还有许多重要的衍生产品，如六氢吡啶是重要的化工原料，主要用于麻醉药、止痛药和植物生长调节剂棉壮素的生产；3-乙基吡啶、2,5-二甲基吡啶、乙酰基吡啶是具有发展前景的新型杂环香料，可用于烟草和食品中；2,6-二甲基吡啶可用于生产心血管药物血脉宁、驱虫药驱蛲净、可的松乙酸酯、氢化可的松等；2,3,5-三甲基吡啶是合成新型抗溃疡药奥美拉唑的关键中间体；2,4,6-三甲基吡啶用于合成口服避孕药甲地孕酮、维生素A；2,3-二氟-5-氯吡啶用于合成诺华公司新开发的除草剂炔草酯等；另外溴代吡啶、多氯代吡啶、羟基吡啶、氨基吡啶等系列化吡啶衍生物用途广泛，发展潜力很大。详细内容参见六鉴网()发布吡啶技术与市场调研报告。