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粉末涂料的环保责任
粉末涂料是一种无溶剂添加的新型环保型装饰性涂料,同传统涂料相比,粉末状的粉末涂料在存储、运输上有很大优势。然而,并非戴上粉末涂料帽子,大大减低溶剂排放就一定是环保涂料。更重要的是,只有在生产和应用中不危害工人健康、不污染环境的才是真正的环保涂料。从这个角度出发审视现有的粉末涂料产品,应该说大部份是符合条件的。但还是存在一些问题,有的还很严重。
1.粉末涂料的生产和应用必须防止粉尘的危害
粉末涂料的无溶剂特点当然比油性涂料的可燃性、毒性要小得多,但粉末涂料粉尘仍有一定的燃爆性,过量吸入微尘(<10μm)也有可能导致矽肺。因此不论是粉末涂料的生产还是应用单位的生产布置和设备应用都必须严格按规范行事:保证车间的粉尘泄漏小于10 mg / m3,并且不允许有明火、灼热源和静电放电现象产生。
2.彻底消除某些类型粉末涂料中的可能存在的挥发物
即使从从VOC排放上看,有些类型的粉末涂料如封闭型聚氨酯,在解封闭固化过程中仍有少量封闭剂逸出,甚至产生难闻的臭味,造成局部污染。我们的责任是改进或改造它,减少直至消除这种局部污染。
3.固化剂的类型决定粉末涂料本身的环保特性
在粉末涂料用环氧树脂的固化剂和固化促进剂中,大多数是低毒的,当然也有一些品种对操作人员的健康有一点影响(如有些剌激味、甚至喷嚏连连),但涂料固化后对使用人员和环境的影响都不大。
然而在耐候粉末涂料的固化剂中性能差异要大得多。传统的TGIC确实有耐候性好、耐热性好、抗过烘烤(黄变)等众多优点,但并不是 “完美无缺” 的。除了活性较差、贮存稳定性不好外,其最致命的缺点是高毒性、环境破环性和遗传毒性。在实际生产中,因为经常出现眼睛红肿、鼻孔流血、皮肤起泡溃烂等状况而遭到操作工人抵制。国外曾有人对几种耐候固化剂的毒性进行过比较(见表二)。
表一 几种纯聚酯固化剂的毒性比较
项目
TGIC(PT810)
Powderlink
1174
Primid
XL552
Vestagon
B1530
DEGA
Uranox
白鼠LD50(mg/kg)
400
7100
>5000
可能有害
>2500
>20000
白兔LD50(mg/kg)
>3000
>1000
>5000
─
─
─
鼠4小时吸入量
LC50 mg/m3
2000
>291
─
尘埃剌激
>518
─
白兔皮肤刺激性
中等
无
基本无
有可能
─
无
白兔眼睛刺激性
严重
中等
一般
可能
─
一般
Ames诱变试验
有诱变作用
无诱变性
无诱变性
无诱变性
无诱变性
无诱变性
由表一可知,尽管各个纯聚酯固化剂都有各自的弱点,但大多数问题并不大。只有作为主要指标的《鼠4小时吸入量》、《白兔皮肤刺激性》、《白兔眼睛刺激性》,TGIC较为严重,至少应列入中等毒性的级别。尤其严重的是Ames 诱变试验,其它样品都呈阴性反应,只有TGIC是阳性,说明它有致畸可能。因此欧洲及澳洲在1998年即以发布危险品标志(骷髅)之举限制它在粉末涂料中的应用 ,我国也已发布从2011年5月1日起禁止TGIC粉末的决定。但一直有人以《此举将危及6000家企业生存》的谎言来施加压力,企图阻止这一法令的实旋。看来在国内要真正实现对TGIC限制,还有待时日。
4.颜填料和其它助剂也可能带来粉末涂料中的有害物质
当前,国际社会制订了统一的标准,来规范各国的质量和卫生管理如 ISO9000、ISO14000等。某些发达国家则制订了相当严格的环保、卫生法规如欧洲的RoHS和RACH法规(表二是这类法规的部份要求)来控制进口产品的质量。
表二 几种国内外标准的有害物质指标*
地区
标准
类型
标准编号
标准最大允许值(ppm)★
铅
镉
铬+6
汞
钡
锑
硒
砷
PBB
PBDE
欧洲
玩具
EN71-3Part3
EN50088
90
(20)
75
(10)
60
-
60
-
500
(500)
60
-
500
-
25
-
-
-
-
-
欧洲
电子电
器产品
RoHS
2002/95/EC 2005/618/EC
(90) 1000
(5) 100
(10) 1000
(2) 1000
-
-
-
-
-
-
-
-
(0) 1000
(0) 1000
日本
技术
SS-00259
100
5
0
0
-
-
-
-
0
0
加拿大
危险产
品法令
R.S.C.H-3
600
1000
-
(10)
1000
1000
1000
1000
-
-
加拿大
玩具
安全
CHPA
-
-
-
-
400
400
400
400
-
-
中国
粉末
涂料
HG/T
2006-2006
90
75
60
60
-
-
-
-
-
-
美国
测试
方法
ASTM F
963-93a
36
(90)
30
24
-
(0)
140
24
200
10
-
-
* 括号内数据为元素总量,其余为元素及该元素化合物的量(或称酸可溶物),0为不允许,-为无要求
★ ppm = mg/kg = ug/g = 百万分之一,PBB多溴化联苯,PBDE五溴化二乙苯
有人称它们为贸易壁垒或环保壁垒,但只要标准的要求是内外一致的,那么就不是贸易歧视,也无所谓抬高进口门槛,而确实是为保护其本国人民利益采取的正当行动。这些法规、法令所规定的毒物,有两大类:无机毒物和有机毒物。无机毒物是表中所列的重金属和非金属无机物,即所谓的“八大有害元素”,主要来源是填料和无机颜料。有机毒物除了表中所列有机溴化物外,还包括未列入的有机氟化物、有机氯化物、有机锡化物、偶氮化合物、酚类、苯类、多环芳烃及其它有毒有机物,以及最近闹得沸沸扬扬的所谓塑化剂(即国内称增塑剂)的邻苯二甲酸酯,主要来源是树脂、固化剂、其它助剂和有机颜料。不过这只是大致的来源划分,有的时候也有交义存在的可能性。
因此粉末涂料的生产企业,在选择原材料时必须十分谨慎。例如:在生产黄色、橙色粉末时要避免使用无机颜料,生产棕色和深红色粉末时也要慎用无机颜料。因为前者肯定是铅铬化合物或镉化合物,后者则可能是镉化合物。而选用有机颜料时,又必须了解是否是偶氮颜料。在生产销往美国的粉末时,不得使用硫酸钡作填料;也不应该用立德粉及有机色淀,因为它们都含有硫酸钡。美国禁用硫酸钡的原因不是它本身有毒,而是它的分解物有毒。
(本文摘自《粉末涂料信息手册》)
湖北来斯技术部编辑
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