玻璃化转变理论.pptx

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,玻璃化转变理论,关于玻璃化转变现象，至今尚无完善的理论解释，主要的理论假设有：,（,1,）自由体积理论,（,2,）热力学理论,（,3,）动力学理论,玻璃化转变,理论,自由体积理论,液体或固体的体积由两部分组成：一部分是分子占据的体积，称为已占体积；另一部分是未被占据的,自由体积,，以空穴的形式存在，分子链才可能通过转动和位移而调整构象。,玻璃化转变,理论,自由体积理论,认为液体或固体物质，其体积有两部分组成：,已占体积,和,自由体积,。,聚合物的体积由高分子占有体积和未被高分子占有的自由体积组成。,自由体积为链段提供了必要的活动空间。,自由体积理论,V,Tg,T/K,自由体积,已占体积,自由体积理论,当聚合物冷却时，起先聚合物已占体积和自由体积逐渐减少，到,T,g,时，自由体积将达到一最低值，这时聚合物进入玻璃态。,在玻璃态下，自由体积被冻结，并保持一恒定值，,此时只有聚合物分子的已占体积随温度下降而减小。,自由体积理论,自由体积理论,根据,自由体积理论,，聚合物的玻璃化温度是自由体积达到某一临界值时的温度。,实验发现所有聚合物在,Tg,以下，自由体积分数都接近,0.025,，这就是等自由体积，聚合物的玻璃态可视为等自由体积状态。,因此高聚物的玻璃态可以视为等自由体积状态。,WLF,方程是在,Tg,附近定义和推导的，所以其,应用范围,应该是：,Tg,Tg+100K,自由体积理论,谢 谢,