共聚甲醛树脂.doc

Q/YYTH 10103.1—2005
云南云天化股份有限公司 发 布
2013-07-18实施
2013-07-18发布
共聚甲醛树脂

Q/YTH 004—2013
代替Q/YTH 004—2012
Q/YTH
云南云天化股份有限公司企业标准

1
Q/YTH 004-2013
前 言
本标准根据GB/T 1.1-2009 《标准化工作导则 第1 部分：标准的结构和编写》的要求进行编写。
本标准根据本公司实际情况制定，用以指导本公司共聚甲醛树脂的生产和产品的检验、贮存和销售工作。
本标准代替Q/YTH 004-2012《共聚甲醛树脂》。
本标准与Q/YTH 004-2012相比，主要差异如下：
─—对规范性引用文件进行了增补。
─—新增产品牌号及对应牌号的性能要求：
通用品级产品牌号：N25、N90、N90-01、N120、N270、N270-01、N350、N450、M90LE、N90LE
韧性改进产品牌号：ST-5
导电及抗静电性能改进产品牌号：M90EC-3 BK、M25ET-9、M90ET-9、M90ET-13 、M270ET-13、M90ET-13 BK
耐候及耐紫外光改进产品牌号：M90WR、M90UV、M90UV BK、M25BK、M90BK、M120BK、M270BK
─—对部分改性产品的技术要求进行了修订：
牌号GF-10的技术要求：熔体质量流动速率由“6.0±1.0”修改为“5.0±1.0”；
牌号GF-20的技术要求：熔体质量流动速率由“6.0±1.0”修改为“4.0±1.0”；
简支梁缺口冲击强度由“≥5.5KJ/㎡”修改为“≥5.0KJ/㎡”；
牌号GF-25的技术要求：熔体质量流动速率由“6.0±1.0”修改为“3.5±1.0”；
断裂拉伸应变由“≥2.5％”修改为“≥2.0％”；
牌号ST-10的技术要求：熔体质量流动速率由“7.0±1.2”修改为“6.0±1.0”；
拉伸屈服强度由“≥45MPa”修改为“≥43MPa”；
1.8 MPa负荷变形温度由“≥75℃”修改“≥70℃”
牌号ST-15的技术要求：熔体质量流动速率由“7.0±1.2”修改为“4.0±1.2”；
牌号ST-20的技术要求：熔体质量流动速率由“7.0±1.2”修改为“3.0±1.2”；
拉伸屈服强度由“≥33MPa”修改为“≥32MPa”；
断裂拉伸应变由“≥140％”修改为“≥110％”；
1.8 MPa负荷变形温度由“≥60℃”修改“≥58℃”
牌号ST-30的技术要求：熔体质量流动速率由“7.0±1.2”修改为“2.0±1.2”；
牌号SF-10的技术要求：熔体质量流动速率由“7.0±1.2”修改为“9.0±1.2”；
拉伸模量由“≥2100MPa”修改为“≥2300MPa”；
拉伸屈服强度由“≥45MPa”修改为“≥50MPa”；
断裂拉伸应变由“≥45％”修改为“≥35％”；
1.8 MPa负荷变形温度由“≥70℃”修改“≥80℃”
牌号MD-10的技术要求：熔体质量流动速率由“9.0±1.5”修改为“8.0±1.0”；
拉伸模量由“≥2200MPa”修改为“≥2100MPa”；
拉伸屈服强度由“≥50MPa”修改为“≥45MPa”；
断裂拉伸应变由“≥50％”修改为“≥45％”；
简支梁缺口冲击强度由“≥6.5KJ/㎡”修改为“≥7.0KJ/㎡”；
1.8 MPa负荷变形温度由“≥70℃”修改“≥75℃”
牌号FP的技术要求：拉伸屈服强度由“≥53MPa”修改为“≥50MPa”；
简支梁缺口冲击强度由“≥5.0KJ/㎡”修改为“≥5.5KJ/㎡”；
1.8 MPa负荷变形温度由“≥75℃”修改“≥80℃”；
牌号EF的技术要求：简支梁缺口冲击强度由“≥5.0KJ/㎡”修改为“≥5.5KJ/㎡”；
1.8 MPa负荷变形温度由“≥75℃”修改“≥80℃”；
─—新增聚甲醛产品电性能测试标准及方法。
─—其它编辑性修改。
本标准由云南云天化股份有限公司提出。
本标准由云南云天化股份有限公司归口管理。
本标准起草单位：云南云天化股份有限公司。
本标准主要起草(修订)人：普雪涛、张海涛、代小玲、朱红伟、王志春、刘保新。
本标准所代替标准历次版本发布情况为：
— Q/YTH 004—2003 Q/YTH 004—2006 Q/YTH 004—2008 Q/YTH 004—2010 Q/YTH 004—2012。

9
共聚甲醛树脂
1 范围
本标准规定了共聚甲醛树脂的产品牌号、性能指标、试验方法、检验规则和包装、标识、运输及贮存的方式。
本标准适用于三聚甲醛和共聚单体在催化剂作用下经本体聚合制得的并含有添加剂的颗粒状共聚甲醛树脂。
本标准也适用于为改进共聚甲醛树脂性能而添加某种填料而制得的改性共聚甲醛树脂材料。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 1040.1 塑料 拉伸性能的测定 第1部分：总则（idt ISO 527-1:1993）
GB/T 1040.2 塑料 拉伸性能的测定 第2部分：模塑和挤塑塑料的试验条件（idt ISO527-2:1993）
GB/T 1043.1 塑料 简支梁冲击性能的测定 第1部分：非仪器化冲击试验（idt ISO179-1:2000）
GB/T 1634.1 塑料 负荷变形温度测定 第1部分：通用试验方法（idt ISO 75-1:2003）
GB/T 1634.2塑料 负荷变形温度测定 第2部分：塑料、硬橡胶和长纤维增强复合材料（idt ISO 75-2:2003）
GB/T 2547 塑料取样方法
GB/T 2918 塑料试样状态调节和试验的标准环境（idt ISO 291:1997）
GB/T 3682 热塑性塑料熔体质量流动速率和熔体体积流动速率的测定（idt ISO 1133:1997）
GB/T 11997 塑料 多用途试样（idt ISO 3167：2002）
GB/T 17037.1 热塑性塑料材料注塑试样的制备 第1部分：一般原理及多用途试样和长条试样的制备（idt ISO 294-1:1996）
GB/T 17037.3 塑料 热塑性塑料材料注塑试样的制备 第3部分：小方试片（idt ISO 294-3:2000）
GB/T 17037.4 塑料 热塑性塑料材料注塑试样的制备 第4部分：模塑收缩率的测定（idt ISO 294-4:2001）
GB/T 19467.1 塑料 可比单点数据的获得和表示 第1部分：模塑材料（idt ISO 10350-1:1998）
GB/T 22271.1 塑料 聚甲醛（POM）模塑和挤塑材料 第1部分：命名系统和分类基础(ISO 9988-1:1998,IDT)
GB/T 22271.2 塑料 聚甲醛（POM）模塑和挤塑材料 第2部分：试样制备和性能测定(ISO 9988-2:1999,IDT)
GB/T 1410-2006 固体绝缘材料体积电阻率和表面电阻率试验方法（idt IEC60093：1980）
GB/T 1552-2009 硅、锗单晶电阻率测定直排四探针法（idt ASTM F397:1988）
GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3 术语和定义
以下术语和定义适用于本标准。
3.1
颗粒度
通过称重和人工计数得出的单位质量共聚甲醛树脂产品所含的粒子个数，是表征共聚甲醛树脂颗粒大小均匀性的指标。
3.2
异色粒
通过肉眼观察和带ANK CCD成像系统的XTL-3400显微镜量测，单颗粒子表面被共聚甲醛树脂本色以外的其他颜色污染达到0.1 mm2以上（含0.1 mm2）的树脂粒子。
3.3
异色面积
指每千克共聚甲醛树脂粒子表面被树脂本色以外的其他颜色污染的面积总和。
4 技术要求
4.1 外观
共聚甲醛树脂产品为直径2-4mm扁圆状或柱状颗粒，无杂质；根据产品牌号不同，呈现不同的颜色。
共聚甲醛树脂产品外观性能应符合表1的要求。
表1 共聚甲醛树脂通用品级产品外观性能
性能
牌号
外观
颗粒度，颗/g
异色粒
异色面积，mm2/kg
异色粒数，颗/kg
高粘度
M25、N25
乳白色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
标准型
GM90
乳白色颗粒
30～70
≤3.0
≤20
M90、N90
乳白色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
CM90
乳白色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M90-01、N90-01
乳白色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
中等流动性
M120、N120
乳白色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
短周期
GM270
乳白色颗粒
30～70
≤3.0
≤20
M270、N270
乳白色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M270-01、N270-01
乳白色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M350、N350
乳白色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M450、N450
乳白色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
低甲醛释放
M90LE、N90LE
乳白色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
备注：通用品级产品中，N系列为出口产品，其生产配方与M系列相同
表2 共聚甲醛树脂改性产品外观性能
性能
牌号
外观
颗粒度，颗/g
异色粒
异色面积，mm2/kg
异色粒数，颗/kg ≤
玻纤增强
GF-10
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
GF-20
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
GF-25
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
韧性改进
ST-5
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
ST-10
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
ST-15
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
ST-20
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
ST-30
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
摩擦磨耗性能改进
SF-10
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
MD-1
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
FP
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
EF
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
导电及抗静电
性能改进
M90EC-3 BK
黑色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M25ET-9
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M90ET-9
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M90ET-13
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M270ET-13
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M90ET-13 BK
黑色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M270ET-13 BK
黑色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
耐候及耐紫外光
改进
M90WR
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M90UV
颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M90UV BK
黑色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
黑色聚甲醛产品
M25BK
黑色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M90BK
黑色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M120BK
黑色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
M270BK
黑色颗粒
30～70
≤1.5
≤8
4.2 共聚甲醛树脂产品通用性能应满足表3～表5要求。
表3 共聚甲醛树脂通用产品通用性能
性能

牌号
熔体质量流动速率
g/10min
拉伸模量
MPa ≥
拉伸屈服强度 Mpa ≥
断裂拉伸应变 % ≥
简支梁缺口冲击强度
KJ/㎡ ≥.
1.8Mpa负荷变形温度
℃ ≥.
高粘度
M25、N25
2.5±0.5
2400
58
34
6.5
85
标准型
GM90
9.0±1.5
2400
55
28
5.0
90
M90、N90
9.0±1.2
2500
58
30
5.5
90
CM90
9.0±1.2
2650
63
35
5.5
90
M90-01、N90-01
9.0±1.2
2550
59
35
5.5
90
中等流动性
M120、N120
13.0±1.2
2500
58
25
4.5
90
短周期
GM270
27.0±3.0
2500
55
18
3.0
90
M270、N270
27.0±2.5
2600
58
20
4.0
90
M270-01、
N270-01
27.0±2.5
2650
58
25
4.0
90
M350、N350
34.5±2.5
2600
59
18
3.0
90
M450、N450
47.0±3.0
2600
59
15
3.0
90
低甲醛释放
M90LE、N90LE
9.0±1.2
2550
59
35
5.5
90
表4 共聚甲醛树脂改性产品通用性能
性能

牌号
熔体质量流动速率
g/10min
拉伸模量
MPa ≥
拉伸屈服强度 Mpa ≥
断裂拉伸应变 % ≥
简支梁缺口冲击强度
KJ/㎡ ≥.
1.8Mpa负荷变形温度
℃ ≥.
玻纤增强
GF-10
5.0±1.0
4300
90
3.5
4.0
155
GF-20
4.0±1.0
6800
110
2.8
5.0
160
GF-25
3.5±1.0
7200
120
2.0
6.0
160
韧性改进
ST-5
7.0±1.0
2000
50
35
7.0
75
ST-10
6.0±1.0
1750
43
60
10
70
ST-15
4.0±1.2
1350
38
100
15
68
ST-20
3.0±1.2
1100
32
110
20
58
ST-30
2.0±1.2
800
27
200
40
50
摩擦磨耗性能改进
SF-10
9.0±1.2
2300
50
35
5.0
80
MD-1
8.0±1.0
2100
45
45
7.0
75
FP
9.0±1.5
2200
50
40
5.5
80
EF
9.0±1.5
2200
53
40
5.5
80
耐候及耐紫外光改进
M90WR
9.0±1.5
2200
53
40
5.5
80
M90UV
9.0±1.5
2400
55
35
5.5
85
M90UV BK
9.0±1.5
2500
60
40
5.5
85
黑色聚甲醛
M25BK
2.5±1.5
2500
60
40
5.5
85
M90BK
9.0±0.5
2400
58
34
6.5
85
M120BK
12.0±1.2
2500
58
30
5.5
90
M270BK
27.0±1.2
2500
58
25
4.5
90

表5 导电及抗静电聚甲醛产品通用性能
性能

牌号
熔体质量
流动速率
g/10min
拉伸模量MPa
≥
拉伸屈服
强度MPa
≥
断裂拉伸应变 %
≥
简支梁缺口
冲击强度
KJ/㎡
≥
1.8MPa负荷变形温度 ℃
≥
电阻率
Ω.cm
≤
M90EC-3 BK
3.0±1.0
3000
45
3
3.0
90
103
M25ET-9
3.0±1.0
1500
40
20
6.5
75
109
M90ET-9
7.0±1.0
1350
30
30
6.0
60
109
M90ET-13
9.0±1.0
2300
60
35
6.0
85
1013
M270ET-13
27.0±2.5
2400
60
30
5.0
85
1013
M90ET-13 BK
9.0±1.0
2300
60
35
6.0
85
1013
M270ET-13 BK
27.0±2.5
2400
60
30
5.0
85
1013
5 试验方法
5.1 试验结果的判定
试验结果如需采用修约值判定法，应按GB/T 8170-2008标准规定进行。
5.2 试样的制备
应使用注塑方法制备试样。必须使用相同的方法和相同的加工条件，标准条件见表6。
试样制备前的共聚甲醛树脂应保存在干燥、密闭的容器中。
5.2.1 试样制备前材料的处理
共聚甲醛树脂应在90℃下干燥2h～3h（料层厚度不大于3cm）。
5.2.2 注塑
应根据GB/T 17037.1、GB/T 17037.3、GB/T 17037.4规定制备试样，使用表6中规定的条件。
表6 试样的注塑条件
加工条件
材料
模具温度， ℃
树脂熔融温度， ℃
平均注射速度，mm/s
MFR＞4
90
205
200±100
MFR≤4
90
205
140±100
增韧改性
60
180
200±100
5.3 试样状态调节
试样应根据GB/T 2918在温度为23℃±2℃和相对湿度为50%±5%条件下，至少调节16h。
用于测定简支梁缺口冲击强度的试样，其缺口应在样条注塑24h后进行制备，然后再进行状态调节。
5.4 试验的标准环境
所有的试验都应在GB/T 2918规定的标准环境下进行，环境温度为23℃±2℃、相对湿度为50%±5%。
5.5 颗粒外观检验
5.5.1 颗粒度的测定
5.5.1.1 仪器
天平：精度：0.01g
5.5.1.2 试验步骤
称取(2±0.01)g试样，然后数其颗粒数量，按式（1）计算颗粒度。
A1＝n/m ………………………………………… （1）
式中：
A1 — 颗粒度，单位为颗/g；
n — 试样颗粒数量，单位为颗；
m — 试样质量，单位为g。
平行测定两组，取其算术平均值为测定结果，修约至整数。
5.5.2 异色粒的测定
5.5.2.1 仪器
a ） 白色方瓷盘：300mm×400mm×40mm；
b） 天平：精度：2g；
c） 荧光灯（大于40W）；
d） 不锈钢镊子；
e） 小烧杯
f） XTL-3400显微镜，带ANK CCD成像系统。
5.5.2.2 试验步骤
1）采用肉眼来鉴别异色粒。称取（2±0.002）kg试样，撒在白色方瓷盘中，在荧光灯下用镊子挟出异色粒子，放在小烧杯中。用磁铁对剩余粒料过一遍，将磁铁上吸附的粒子放入小烧杯中。
2）异色面积检测
a）启动量测软件，开启显微镜，打开照射灯，将标准块放置于显微镜载物台上并调整位置，使软件中影像栏位出现的大正方形标准格居于图像中间，调节调焦手轮和倍率调节手轮，将图像调节清晰，切换到量测图形栏，在正方形标准格边线上取点，使量测图形显示的大标准格横向和纵向边长都为1mm，完成仪器调校。
b) 将异色粒放在标准块旁边，使异色部位向上，尽量使异色部位与标准块在同一平面，转动显微镜，使镜头对准异色部位，若量测图形栏中未出现异色部位的图像，需要调整粒料的位置，直至出现异色部位图像为止。在量测图形栏中，选取仪器的封闭曲线面积功能，根据异色形状选择多点，使各点的连线形成的封闭曲线符合实际异色形状，仪器自动计算出粒子的异色面积。
3）将每颗异色粒子的异色面积记录下来。
5.5.2.3 测试结果
1）异色面积测试结果
按式（2）计算异色面积。
S=(S1+S2+…+Sn)/m ………………………………………… （2）
式中：
S—异色面积，单位为mm2/kg；
S1，S2，…，Sn—试样中异色面积达到0.1mm2以上（含0.1 mm2）的单颗异色粒子的异色面积，单位为mm2；
m — 试样质量，单位为kg。
2）异色粒数结果
数出试样中异色面积达到0.1mm2以上（含0.1 mm2）的异色粒子数量，按式（3）计算异色粒子数。
A2＝n/m ………………………………………… （3）
式中：
A2 — 异色粒数，单位为颗/kg；
n — 试样中异色面积达到0.1mm2以上（含0.1 mm2）的异色粒子数量，单位为颗；
m — 试样质量，单位为kg。
上式计算结果修约至整数，即为异色粒数测试结果。
5.6 通用性能测定
共聚甲醛树脂通用性能的试验方法和试验条件见表7。
表7 通用性能和试验条件
性 能
单 位
标 准
试样尺寸mm
试验条件和补充说明
熔体质量流动速率
g/10min
GB/T 3682
模塑复合物
温度190℃，负荷2.16kg
拉伸模量
MPa
GB/T 1040.1
GB/T 1040.2
GB/T11997，A型
试验速率1mm/min
拉伸屈服强度，
屈服应力
试验速率50mm/min
断裂拉伸应变
%
GB/T 1040.1
GB/T 1040.2
GB/T11997，A型
试验速率50mm/min
断裂应力
MPa
试验速率5mm/min，只用于断裂
伸长率＜10%的情况
断裂应变
%
简支梁缺口冲击强度
kJ/m2
GB/T 1043.1
80×10×4
V-缺口
r＝0.25
方法1e（侧向冲击）
负荷变形温度
℃
GB/T 1634.1
GB/T 1634.2
80×10×4
（平放）
方法A（1.8MPa）
电阻率
Ω.cm
GB/T 1410-2006
90×55×2
（平放）
当表面电阻＞104Ω
GB/T 1552-1995
90×55×2
（平放）
当表面电阻≤104Ω
6 检验规则
6.1 检验分类
共聚甲醛树脂产品的检验分为出厂检验和型式检验两类。
6.1.1 出厂检验项目
共聚甲醛树脂产品的出厂检验应按批进行，各牌号共聚甲醛树脂产品出厂检验至少应包括以下项目：颗粒度，异色面积，异色粒，熔体质量流动速率。
6.1.2 型式检验项目
出厂检验以外的项目均为型式检验项目。正常生产时，型式检验每周至少抽检一次。当工艺配方、原材料、工艺条件改变以及装置检修后重新开车时每批产品均应进行型式检验。
6.2 组批规则
应将同一生产线，同一原料配比在相同的工艺条件下生产的同一牌号产品，或在上述条件下连续生产储存在料仓的产品视为一批，每批通用产品的净质量不应超过500吨，每批改性产品的净质量不应超过50吨。
6.3 抽样方法
抽样可以在产品包装线上，也可从生产线上或在包装件中按批随机抽取。在包装件中的取样按GB/T 2547规定进行。取样量不得少于5kg。将取得的样品混合均匀后，用二分法或缩分器分样，根据检验要求平均分为2份试样分装于两个清洁、干燥的容器中，并粘贴标签标明：公司名称、产品牌号、批号、取样日期，其中一份作产品出厂检验用，另一份作为保留样，保留期为6个月，以供查验。
6.4 判定规则和复验规则
6.4.1 判定规则
共聚甲醛树脂应由生产厂的质量检验部门按照本标准规定的方法进行检验，依据检验结果和企业标准中出厂检验项目的技术要求对产品作出质量判定。
产品出厂时，每批产品应附有产品质量证明书，其内容包括：企业名称、产品名称、产品牌号、生产日期或批号、出厂检验结果和本标准编号。
6.4.2 复验规则
若某项指标检验结果不符合本标准要求时，则应重新自两倍数量的包装单元中采集样品进行复验，以复验结果作为该批产品的质量判定依据。
用户有权按本标准规定对所收到的共聚甲醛进行质量检验，检验其技术指标是否符合本标准的要求。当供需双方对产品质量发生异议时，应按《产品质量仲裁检验和产品质量鉴定管理方法》有关规定进行。
7 包装、标识、运输和贮存
7.1 包装
聚甲醛树脂包装应密封、不透光。包装可采用纸塑复合塑料编织袋内衬聚乙烯薄膜袋、不透明的塑料吹塑袋、多层纸袋以及其他适宜的包装袋，包装袋的质量应符合相应包装袋标准的规定要求。每袋净含量通常为（25±0.1）kg或（20±0.1）kg,，每批产品袋平均净含量应不小25.0kg或20.0kg的重量。根据生产企业和用户协商，也可以采用其它适宜的包装形式和包装重量。
7.2 标识
聚甲醛树脂的包装袋上应清楚地标明：公司名称、地址、商标、产品名称、牌号、产品净含量、批号、本标准编号。
7.3 运输
聚甲醛树脂可用汽车、火车、轮船等其他适宜的交通工具运输，运输工具应干净、平整、干燥、无突出尖锐物以免刺穿、刮破包装件。产品在运输过程中，应避免日晒、受潮和受污染。在装卸中严禁使用铁钩等锐利工具，切忌抛掷以免损坏包装袋。
7.4 贮存
聚甲醛树脂应贮存于平整、干燥、清洁、通风的仓库内，其贮存温度应小于50℃，不得露天裸露堆放，应离暖气等其它热源1m以上。包装件应堆放整齐，并以型号、批号为单元分开堆放，堆置高度小于3m，应与易燃物、强酸、强碱和氧化剂等分开贮存。