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(3)绿液的苛化
③苛化工艺流程
绿液苛化有连续法和间断法两种。所谓连续苛化,就是将绿液、石灰同时连续不断地加入消化器中,经过在一系列设备中进行反应、加工过程,最后连续得到蒸煮所用的碱液。
连续苛化——常用的连续苛化过程
绿液澄清:借重力作用沉淀除掉绿液中的杂质,例如炉衬材料、炭粒、铁化物等,有利提高苛化率,便于石灰回收。
绿泥洗涤:用清水洗涤绿液沉淀下来的绿泥,以回收残碱,这残碱叫稀绿液。
消化:将澄清的绿液与石灰混合,在消化的同时,也开始了苛化反应。
苛化:碳酸钠与氢氧化钙的反应生成氢氧化钠的过程。
白液澄清:使苛化后的乳液进入澄清器,沉淀出碳酸钙,得到澄清的碱液,这就是用于蒸煮的白液。
白泥洗涤:沉淀的碳酸钙叫白泥,经过清水洗涤,提出其中残碱,叫稀白液,送去溶解槽,溶解喷射炉流出的熔融物。洗涤后的白泥送去煅烧,回收石灰。图4-44是连续苛化流程。
图4-44 连续苛化流程图
另外,还有连续苛化新工艺流程:
图4-45是连续苛化新工艺流程,与前面的流程比较具有生产过程和操作管理简单,节约投资和钢材,占地面积小等优点。利用带式过滤机代替白液澄清器、白泥洗涤器,可提高白液的澄清度,降低碱损失,适合处理草浆含硅量高、难以澄清的白液。
除连续苛化外,还有间断苛化工艺,常用的间断苛化过程如下
将绿液送入间断苛化器,同时加入石灰,在石灰消化的同时进行苛化反应,在同一苛化器内进行白液澄清,上层清白液送蒸煮使用。沉淀的白泥排入吸滤槽,用叶片真空吸滤机进行吸滤,滤出的浓白液与苛化器出来的浓白液混合一起。滤泥在滤布上达到相当厚度以后,将叶片真空吸滤机吊出,放入洗涤槽,用热水进行洗涤。洗涤分二次进行,第一次吸出的滤液,平均含碱量60g/L以上,可以混入浓白液槽;第二次吸出的滤液含碱较低,平均40g/L以下,作为稀白液,供溶解喷射炉流出的熔融物之用。最后残碱达到0.5~1.5%的白泥,随同叶片真空吸滤机吊往白泥稀释槽内,关闭真空阀门,排除真空,白泥依靠本身重力脱落,用水稀释,搅拌均匀后,用泵排出。图4-46是间断苛化工艺流程。
此流程国内小厂用的多,对于含硅量高、沉淀澄清困难的一些草浆黑液回收,有较好的适应性。
图4-45 连续苛化新工艺流程
硫酸盐木浆连续苛化工艺条件示例
绿液要求:
总碱浓度(Na2O) 100~110g/L
硫化度 >22%
温度 >80℃
石灰要求:
有效氧化钙 >75%
酸不溶物 <3%
粉碎后粒度 <30mm
消化时间 <10min
白液要求:
活性碱浓度(Na2O) 90~100g/L
温度 >80℃
苛化度 >82%
硫化度 >32%
澄清度 <10-4 g/L
消化提渣机残渣含碱 <1.5%
乳液总碱浓度(Na2O) 98~105g/L
苛化器苛化度 80~84%
图4-46 间断苛化工艺流程
1—绿液槽 2—绿液泵 3—稀白液泵 4—稀白液槽 5—稀白液收集槽 6—稀白液泵 7—浓白液泵
8—浓白液收集槽 9—真空泵 10—浓白液槽 11—苛化槽 12—吸滤槽 13—洗涤槽 14—白泥稀释槽
15—大气压冷凝器 16—三通阀 17—石灰吊车 18—五吨吊 19—叶片真空吸滤机
苛化温度 90~104℃
白液澄清器抽泥浓度 >35˚Bé
稀白液澄清度 <2×10-4g/L
稀白液总碱浓度(Na2O) 20g/L
自洗涤抽泥浓度 >30˚Bé
真空洗渣机上网浓度 13~18˚Bé
滤饼厚度 5mm
真空泵真空度 2~3.4kPa
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(3)绿液的苛化
②影响苛化的因素
溶液浓度:
由于在较高的溶液浓度下,Na2CO3和NaOH的电离度减小,因此参加苛化的离子浓度亦小,苛化反应不易进行。反之,如溶液浓度较稀,虽有利于苛化率的提高,但又必须增大苛化设备的容积,而所获得白液浓度较低,难以适应蒸煮操作的要求。
在实际生产中,绿液浓度一般为100~120g/L(Na2O),在这种情况下,苛化率一般可达到85~90%。
温度:
温度的增加对平衡状态影响不大,但却能加速反应的进行,试验证明在95~100℃以下的范围内,温度每提高10℃,反应速度常数平均增加1.2倍,使反应时间缩短。苛化温度一般控制在90~105℃,苛化时间约为1.5~2h。
石灰用量:
实际生产中,一般采用5%~10%的过量石灰。过多增加石灰用量,使澄清困难,造成跑浑现象,而且并不能显著提高苛化效果。石灰粒度对苛化有显著影响,粒度小反应迅速,为此在生产中先将石灰消化成熟石灰最好,实际是将石灰直接加入绿液中。石灰中的CaO含量要求在85%以上,否则会降低苛化效果。
绿液成分:
绿液的组成一般除Na2CO3外,还有Na2S、NaOH、Na2SO4、Na2SiO3、Na2SO3等,其中的Na2S能水解生成NaOH,Na2SiO3和Na2SO3能与Ca(OH)2 作用,产生NaOH,从而增加OH-离子浓度,对苛化作用具有阻滞影响。
在碱法蒸煮过程中,将近有一半植物纤维原料成分溶解于蒸煮药液内而成为黑液。每生产一吨纸浆可得黑液10~12米3,其中约有一吨有机物质和四百公斤碱类、硫化物等。
黑液的组成决定于蒸煮时所用的蒸煮液、采用的植物纤维原料的品种以及采取的蒸煮方法等。一般在黑液固形物中含有65~70%的有机物和30~35%的无机物,并且有机物与无机物含量的比值均在1.9~2.5之间。在有机物中主要是碱化木素、硫化木素(约占30~40%)、挥发性有机酸(约占10~17%)以及其他反应生成物等。无机物主要是与有机物化合的钠、游离的氢氧化钠、硫化钠、碳酸钠、硫酸钠和硫代硫酸钠等,其中全碱量约占85%以上。至于无机物中二氧化硅含量根据原料品种的不同,差别甚大,如木、竹、棉秆等纸浆的黑液含硅量较低,仅为0.7~2.0%,而草类纸浆的黑液含硅量较高,有达5~9%(蔗渣、苇荻浆),甚至15~24%(稻麦草浆)。
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