第七章 沉淀滴定法和重量分析法.doc

第七章 沉淀滴定法和重量分析法
12．称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00 ml AgNO3标准溶液，过量的 Ag+需要3.20ml NH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00ml AgNO3标准溶液与21.00ml NH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？
解：过量的

13．用0.100mol/L的AgNO3标准溶液滴定KBr试液。终点时溶液中[CrO42-]=5.0×10-3mol/L。假设终点时溶液总体积为200ml，问溶液中还剩余下Br-多少毫克？（，，）
解：

14．有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000g，加45.15ml 0.2017mol/LAgNO3标准溶液处理，过量的AgNO3以铁铵矾为指示剂，用25.00ml0.1000mol/LNH4SCN溶液回滴。计算试样中BaBr2的含量。（，）
解： 设混合物中BaBr2为xg，LiCl为（0.7000-x）g

15．称取0.1510g纯的NaCl，溶于20ml水中，加AgNO3溶液30.00ml，以Fe3+作为指示剂，用NH4SCN溶液滴定过量银离子，用去4.04ml。事先测得AgNO3溶液与NH4SCN溶液的体积比为1.040。求AgNO3溶液的物质的量的浓度。（）
解：

16．吸取含氯乙醇（C2H4ClOH）及HCl的试液2.00ml于锥形瓶中，加入NaOH，加热使有机氯转化为无机Cl-。在此酸性溶液中加入30.05ml 0.1038mol/L的AgNO3标准溶液。过量AgNO3耗用9.30ml 0.1055mol/L的NH4SCN溶液。另取2.00ml试液测定其中无机氯（HCl）时，加入30.00ml上述AgNO3溶液，回滴时需19.20ml上述NH4SCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量（以Cl表示）、无机氯（以Cl-表示）和氯乙醇（C2H4ClOH）的含量（试液的相对密度=1.033）。（，）
解：

17．计算下列各组的换算因数。
　称量形式 被测组分
（1） Al2O3 Al
（2） BaSO4 (NH4)2Fe(SO4)2∙6H2O
（3） Fe2O3 Fe3O4
（4） BaSO4 SO3，S ，
（5） PbCrO4 Cr2O3
（6） (NH4)3PO4∙12MoO3 Ca3(PO4)2，P2O5 ，
18．0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，，其中PO43-被沉淀为MgNH4PO4·6H2O，高温灼烧成Mg2P2O7，其质量为0.2018g。计算：（1）矿样中P2O5的百分含量；（2）MgNH4PO4·6H2O沉淀的质量（g）。
解：

19．计算下列难溶化合物的溶解度。
（1）PbSO4在0.1mol/L HNO3中。（H2SO4的）
（2）BaSO4在pH 10的0.020mol/L EDTA溶液中。（已知，lgKBaY=7.86，lgαY(H)=0.45）
解：（1）

（2）设BaSO4溶解度为S，则[Ba2+] = S，[SO42-] = S

由于BaY2-有较大的条件常数，且BaSO4溶解度较大。因此，消耗于配位Ba2+的EDTA量不可忽略：[Y′] = 0.020-S
根据[Ba2+′][ SO42-] = Ksp′有

S = 6.23×10-3(mol/L)
20．今有pH3.0的溶液，含有0.010mol/L EDTA和0.010mol/L HF及0.010mol/L CaCl2。问：（1）EDTA对沉淀的配位效应是否可以忽略？（2）能否生成CaF2沉淀？
解：（1）pH = 3.0时，
EDTA对CaF2沉淀的生成无影响。
（2）

[Ca2+][F-]2 = 0.01×(3.98×10-4)2 = 3.98×10-10 ≈ Ksp
有CaF2沉淀生成。
21．于100ml含有0.1000g Ba2+的溶液中，加入50ml 0.010mol/L H2SO4溶液。问溶液中还剩留多少克的Ba2+？如沉淀用100mL纯水或100mL 0.010mol/L H2SO4洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSO4多少毫克？
解：混合后

故剩余Ba2+量为：(4.85×10-3－3.3×10-3)×150×137.33 = 31.9(mg)
100ml水洗涤时，将损失BaSO4为：

100mlH2SO4洗涤时，将损失BaSO4为：
H2SO4 H+ ＋ HSO4-
0.01 0.01 0.01(mol/L)
HSO4- SO42- ＋ H+
0.01－[H+] [H+] [H+]+0.01

解得[H+] = 0.41×10-2mol/L
溶液中总H+为0.01+0.41×10-2 = 1.41×10-2mol/L
设洗涤时溶解度为S，则由Ksp关系得：

得S = 2.65×10-8 (mol/L)
即将损失的BaSO4为：2.65×10-8×100×233.4 = 6.2×10-4(mg)
22．称取0.3675g BaCl2∙2H2O试样，将钡沉淀为BaSO4，需用0.5mol/L H2SO4溶液体积多少ml？
解：根据

若加入过量50％的沉淀剂，应加入H2SO4的体积为：
3 + (1+50%) = 4.5(ml)
23．计算pH2.0时，CaC2O4的溶解损失量，设溶液总体积为500ml。（已知；H2C2O4的=1.23；=4.19；）
解：

溶解损失量 m = 10-3.24×500×128.10 = 36.9(mg)
24．称取风干的石膏试样1.2023g，经烘干后得吸附水分0.0208g，再经灼烧又得结晶水0.2424g，计算分析试样换算成干燥物质时的CaSO4∙2H2O百分含量。
解：设试样中CaSO4∙2H2O的质量为xg，则
x = 1.159(g)

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