分化部分习题答案(老师勾的题).doc

第二章 误差和分析数据处理
1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：
系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：
系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：
系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：
系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：
系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：
偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠
系统误差(方法误差)；改进分析方法
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①
②
③
④
第三章 滴定分析法概论
2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。
3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低
(2)0.1248 > 0.1238，结果偏高
(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低
(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高
4、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH4H2PO4：
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3]
(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：
[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-]
(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：
[H+]+C1+[NH4+]=[OH-]
(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：
[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2
(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：
[H+]+C2=[OH-]+[CN-]
9、解： CaCO3 ~ 2HCl

第四章 酸碱滴定法
1、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2，基本无影响。若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。
②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。

2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱
B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3
一元弱碱的Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8×10-5，因此可以用盐酸准确滴定
而醋酸钠Kb极小，无法准确滴定。
氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。
7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。
Na3PO4 ＋ HCl = Na2HPO4 ＋ NaCl

8、解：

第五章 配位滴定法
1、P96
6、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的量。
解：

17、称取葡萄糖酸钙试样0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定(EBT为指示剂)，滴定消耗浓度为0.04985mol/L的EDTA标准溶液24.50ml，试计算葡萄糖酸钙的含量。（分子式C12H22O14Ca·H2O）
解：

第6章 氧化还原滴定法
1、 因为1价铜离子与碘离子结合生成碘化亚铜,从而降低了碘与碘负离子的电势差,而2价铜离子与1价铜离子的电势差增大,从而使反应得以发生
5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量6.

7、解： 本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量
重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为1:2。
滴定度T=2(cV)重铬酸钾M盐酸小檗碱=13.05(mg/ml)
与盐酸小檗碱反应的K2Cr2O7的量为总量减去剩余量
剩余K2Cr2O7的一部分（250ml中取100ml）用置换碘量法与Na2S2O3作用。
求算50.00ml K2Cr2O7过量的量：

8、解：

9、解： 1C2O42- ～ (2/5)KMnO4
Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO4
设5.00ml血液中钙的物质的量为 n mol，有：

十六章 色谱分析法概论
1、在一液液色谱柱上，组分A和B的K分别为10和15，柱的固定相体积为0.5ml，流动相体积为1.5ml，流速为0.5ml/min。求A、B的保留时间和保留体积。
（=13min =6.5ml, =18min =9ml）

2、在一根3m长的色谱柱上分离一个试样的结果如下：死时间为1min，组分1的保留时间为14min，组分2的保留时间为17min，峰宽为1min。(1) 用组分2计算色谱柱的理论塔板数n及塔板高度H；(2) 求调整保留时间及；(3) 用组分2 求有效塔板数nef及有效塔板高度Hef；(4) 求容量因子k1及k2；(5) 求相对保留值和分离度R。 (n2=4.6´103 , H2=0.65mm, =13min，=16min，nef(2)=4.1´103 , Hef(2)=0.73mm, k1=13, k2=16, 1.2，R＝3.0)

7、24．在某一液相色谱柱上组分A流出需15.0min，组分B流出需25.0min，而不溶于固定相的物质C流出需2.0min。问：（1）B组分相对于A的相对保留值是多少？（2）A组分相对于B的相对保留值是多少？（3）组分A在柱中的容量因子是多少？（4）组分B在固定相的时间是多少？
（rB,A=1.77，rA,B=0.565，kA=6.50，tB=23.0min）

第十八章 高效液相色谱

9、测定生物碱试样中黄连碱和小檗碱的含量，称取内标物、黄连碱和小檗碱对照品各0.2000g配成混合溶液。测得峰面积分别为3.60, 3.43和4.04cm2。称取0.2400g内标物和试样0.8560g同法配制成溶液后，在相同色谱条件下测得峰面积为4.16, 3.71和4.54cm2。计算试样中黄连碱和小檗碱的含量。　　　　
（黄连碱26.2%，小檗碱27.3%）

10、用15cm长的ODS柱分离两个组分。柱效n=2.84×104m–1；测得t0=1.31min；组分的min；=4.45min。(1)求k1、k2、α、R值。(2)若增加柱长至30cm，分离度R可否达1.5?
((1)k1=2.13、k2=2.40、α=1.13、R=1.33，(2)R=1.88，能)