chap醇酚醚化学PPT课件.ppt

醇的分醇的分类、命名、命名（1 1）按照）按照烃基（基（-R R）的不同：的不同：饱和醇和醇不不饱和醇和醇脂肪醇脂肪醇芳香醇芳香醇（2 2）按照按照-OHOH的数目：的数目：1.1.醇的分醇的分类（3 3）-OH-OH上碳的上碳的级数：数：一元醇一元醇多元醇多元醇二元醇二元醇三元醇三元醇伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇1.2.2.命名（命名（Nomenclature)Nomenclature)选连OHOH碳的最碳的最长碳碳链为主主链（有重（有重键的包括重的包括重键），），醇作母体醇作母体,-,-OHOH编号最低。号最低。4-甲基-2-戊醇(Z)-3-己烯-1-醇苯甲醇(苄醇)环己烯-2-醇官能官能团位置异构位置异构2.3 3 物理性物理性质(Physical properties)Physical properties)R-R-疏水基疏水基(斥水基）斥水基）,-,-OH OH 亲水基。低水基。低级醇与水混溶，醇与水混溶，随着随着R R的增大，溶解度逐的增大，溶解度逐渐减小。随着减小。随着-OH-OH的增加，的增加，溶解度逐溶解度逐渐增大。增大。(表表8-18-1）分子分子间有有氢键(hydrogen bond)hydrogen bond)作用作用,b.p.b.p.比分子量相近比分子量相近的的烃、卤代代烃、醛、醚的高。的高。沸点沸点溶解溶解度度 同碳数的醇，含支同碳数的醇，含支链愈多其沸点愈低。愈多其沸点愈低。3.4.醇的光醇的光谱性性质n1H NMR4.CH3CH2OH：IR5.4.4.化学性化学性质(chemical properties)chemical properties)反反应发生的主要部位生的主要部位:5.5.氧化反氧化反应1.1.与活与活泼金属反金属反应2.2.卤代代烃的生成的生成4.4.脱水反脱水反应3.3.酯化反化反应6.1 1、与活、与活泼金属的反金属的反应n醇的反醇的反应活性：活性：（H H2 2O O）甲醇伯醇仲醇叔醇甲醇伯醇仲醇叔醇（酸性由（酸性由强到弱到弱的的顺序）序）快快缓和和7.2.2.卤代代烃的生成的生成HXHX的活性的活性：HIHBrHClHIHBrHCl醇的活性醇的活性顺序序:烯丙型醇丙型醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇8.Lucas试剂nLucas试剂可可鉴别低低级的的(C C6 6以下以下)伯、仲、叔醇伯、仲、叔醇室温下室温下不不混混浊室温数分室温数分钟后混后混浊室温很快混室温很快混浊9.醇的醇的亲核取代反核取代反应的机理的机理S SN N1 1机理反机理反应时有重排有重排产物生成物生成烯丙型的醇、叔醇、仲醇按丙型的醇、叔醇、仲醇按S SN N1 1机理反机理反应，伯醇按，伯醇按S SN N2 2机理反机理反应。10.3 3、酯化反化反应甘油三硝酸甘油三硝酸酯R=CHR=CH3 3-,-,硫酸二甲硫酸二甲酯(DMS)DMS)11.4 4、脱水反、脱水反应分子分子间脱水：成脱水：成醚 主要为伯醇，反应按SN2机理进行。分子内脱水分子内脱水 消除反消除反应：成：成烯主要主要产物物主要按E1机理反应。脱水方向符合Saytzeff规则。有重排产物生成。醇的活性顺序:叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇12.5 5、氧化反、氧化反应伯醇和仲醇分子中由于羟基的影响，-氢原子比较活泼，容易被氧化。常用的氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4，CrO3和KMnO4等。叔醇不易氧化13.PCCPCC：Piridinium ChorochromatePiridinium ChorochromatenPPC 可以使伯醇氧化成醛，而不被进一步氧化；使仲醇氧化成酮。烃基中若有重键，重键不受影响。HCl14.6.6.邻二醇与高碘酸的作用二醇与高碘酸的作用n反反应可以定量可以定量进行，通行，通过消耗消耗HIO4的量和的量和产物的物的结构，构，可以确定多元醇的可以确定多元醇的结构构15.5.醇的制备n1.由烯烃制备：nC=C +H2O,H+n硼氢化 n 由醛酮制备：nRMgXnRLin还原n卤代烃水解16.酚（酚（PhenolsPhenols）1 1 分分类、命名、命名5-甲基-1-萘酚2-甲基苯酚羟基直接与芳环相连的化合物称为酚分分类：根据芳环的不同，分为苯酚、萘酚、蒽酚等；根据羟基的数目，分为一元酚、二元酚以及多元酚。酚的命名酚的命名:酚字前加上芳基的名称作母体，其他取代基的名称和位次写在母体名称的前面。1,2-苯二酚17.按照基按照基团的的优先次序，有先次序，有时酚酚羟基做取代基基做取代基2-羟基苯甲酸3-羟基苯甲醛4-羟基-2-萘磺酸18.2.光光谱n1H NMR19.3 3 化学性化学性质结构分析构分析1.酸性2.显色反应3.环上的取代反应4.氧化反应20.1.1.酸性酸性苯酚苯酚（PkaPka=10=10）酸性酸性较碳酸碳酸（pkapka=6.38=6.38）弱弱用用该反反应可分离、提可分离、提纯酚酚取代酚的酸性取代酚的酸性变化：化：供供电子基子基吸吸电子基子基？21.练习：有吸电子基时，其酸性增大；有供电子基时，其酸性减弱。判断下列各种取代酚的酸性强酸性酸性22.2.2.显色反色反应该反反应可用于酚的定性分析可用于酚的定性分析,不同的酚与三不同的酚与三氯化化铁溶液溶液显的的颜色不同。色不同。邻苯二酚苯二酚显深深绿色，色，对甲苯酚甲苯酚显蓝色等。色等。蓝紫色紫色23.3.3.环上的取代反上的取代反应n卤代代定性鉴别、定量分析24.硝化硝化n磺化磺化HNO398%H2SO425.亚硝化：硝化：可以得到不含可以得到不含邻位异构体的位异构体的对硝基苯酚硝基苯酚26.缩合反合反应（酚（酚醛树脂）脂）27.4.成成醚反反应28.5 5、氧化反、氧化反应黄色红色29.1 1 分分类、命名、命名环醚二苯二苯醚二二环丙基丙基醚（二）甲（二）甲醚通式为(Ar)ROR(Ar)1,2-1,2-环氧丙氧丙烷环氧乙氧乙烷1,4-1,4-环氧丁氧丁烷(四四氢呋喃，喃，THFTHF）苯甲苯甲醚甲乙甲乙醚乙氧基乙氧基环己己烷醚(ethers)ethers)单醚混混醚30.1,4-二氧六环3-乙氧基庚烷二丙烯基醚 结构构简单的的醚，按按其其烃基基来来命命名名。混混醚，按按次次序序规则，较小的小的烃基基/芳基放在前面。芳基放在前面。结构复构复杂的的醚，把小的，把小的烃氧基作氧基作为取代基来命名。取代基来命名。,-二甲氧基乙醚31.醚溶于冷的溶于冷的浓酸中。用于酸中。用于鉴别醚与与烷烃或或卤代代烃。作作为路易斯碱，与金属作用。路易斯碱，与金属作用。1 1、盐的生成的生成醚中的中的(C)O(C)C)O(C)键称称为醚键，是，是醚的官能的官能团。2 2 化学性化学性质32.2、醚键的断裂的断裂醚与与氢卤酸的反酸的反应主要按主要按S SN N2 2机理机理进行行,较小的小的烃基先基先变成成卤代代烷。若若为叔叔烷基基醚，则主要按照主要按照S SN N1 1机理反机理反应，C C（3 3o o）-O O键优先断裂。先断裂。33.碳上有碳上有氢,氧化生成氧化生成过氧化物氧化物蒸蒸馏醚时，须先先检验是是否否有有过氧氧化化物物。检验过氧氧化化物物的的简便便方方法法：将将少少量量的的醚用用湿湿润的的碘碘化化钾淀淀粉粉试纸检验，试纸变蓝，说明有明有过氧化物存在。氧化物存在。除去除去过氧化物的方法：加入氧化物的方法：加入还原原剂振振荡，使，使过氧化物分解。氧化物分解。3 3、过氧化物的生成氧化物的生成34.环氧乙氧乙烷 存在环张力，化学性质非常活泼。4.4.环醚，（取代），（取代）环氧乙氧乙烷的性的性质35.产物物经水解得增加水解得增加2 2个碳原子的伯醇。个碳原子的伯醇。环氧乙氧乙烷与与GrignardGrignard试剂反反应36.不不对称的称的1 1，2-2-环氧丙氧丙烷可以有两种开可以有两种开环方式方式 ：碱性条件下碱性条件下亲核核试剂向向烃基基较少的碳少的碳原子原子进攻，攻，使使该碳与氧相碳与氧相连的的键断裂。因断裂。因为空空间位阻小。位阻小。37.酸性条件下酸性条件下连接接烃基基较多的碳原子与氧之多的碳原子与氧之间的的键断裂。断裂。考考虑碳正离子的碳正离子的稳定性。定性。38.3.醚的制的制备n1）醇的脱水：分子）醇的脱水：分子间脱水脱水一般用硫酸，先生成硫酸一般用硫酸，先生成硫酸单酯；130140 oC；1o醇，制醇，制备简单醚；2o,3o容易得到容易得到烯烃39.2）Williamson 合成法合成法40.