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化学·选修5(人教版)

专题一　高分子化合物的概念和性质
1． 有机高分子化合物的基本概念。

基本

概念
单　体
结构单元

(链节)
聚合度
高聚物

含　义
能合成高分子化合物的小分子，一般是不饱和的或含有两个或更多个官能团的小分子
高聚物分子中化学组成相同、重复出现的最小部分
每个高分子里链节的重复次数
由单体聚合而成的相对分子质量较大的化合物，相对分子质量高达数千或数万以上
实例(以

聚乙烯

为例)[

n

2.有机高分子化合物的结构特征和性质。

　(双选)下列有关高分子化合物性质描述中不正确的是(　　)
A．一般具有良好的绝缘性
B．均不溶于水，易溶于有机溶剂
C．均不耐热，受热后会熔化，改变原有形状
D．一般比同质量的金属强度大

解析：有机高分子化合物一般都是良好的绝缘材料，故A项正确；高分子化合物一般不易溶于水和有机溶剂，故B项错误；热固性的有机高分子化合物受热时，不会熔化，而是发生分解反应，故C项错误；由于高分子化合物的密度要比金属物质的密度小得多，所以同质量的有机高分子与金属比较，强度要比金属大，故D项正确。
答案：BC

专题二　合成高分子化合物
合成高分子化合物的方法是聚合，主要是加聚和缩聚。
1．加聚反应。
加聚反应是指含不饱和键的小分子单体互相之间的依次加成，形成高分子化合物的反应。加聚反应的实质是不饱和键断裂后再成键的过程，能发生加聚反应的物质是具有不饱和键的化合物，如烯烃、炔烃及其衍生物等，加聚反应发生在不饱和键上，生成的聚合物与单体具有相同的化学组成。加聚反应按单体的种类可分为单聚和共聚两种。一种单体的聚合称为单聚；两种或两种以上的单体也可以聚合，生成含有这两种或多种结构单元的大分子，这类聚合反应称为共聚。利用共聚反应可以改善聚合物的性能以适应实际应用中的需要。例如丁二烯和苯乙烯可以共聚得到弹性好、耐磨的丁苯橡胶。

典型加聚反应的总结：

2．缩聚反应。
缩聚反应是由两种或两种以上的单体互相结合成高分子化合物，同时还生成小分子(如水、氨等分子)的反应。能发生缩聚反应的物质必须含有两种或两种以上的官能团。常见的能发生缩聚反应的物质有：苯酚和甲醛(或其他含醛基的物质)、二元醇之间、二元羧酸和二元醇之间(实质是—COOH和—OH结合成水，形成聚酯)、氨基酸(相同的或不同的)之间(实质是—COOH和—NH2结合成水，形成含肽键的多肽、蛋白质)，既含—COOH又含—OH的物质之间。
在缩聚反应中，如使用含有两种官能团的化合物作原料，得到的是线型聚合物，如使用含三种官能团的化合物作原料，则得到的是具有体型结构的高聚物。

常见的缩聚反应类型有：
(1)苯酚和甲醛的缩聚

(2)醇羟基和羧基酯化而缩聚
①二元羧酸和二元醇的缩聚，如合成聚酯纤维：例如：用二元酸和二元醇发生酯化反应，就会得到连接成链的聚合物(简称聚酯)。如：
nHOOC—COOH＋nHOCH2—CH2OH

②醇酸自身的酯化缩聚

③氨基与羧基的缩聚
A．氨基酸自身的缩聚，如合成聚酰胺：
nH2N(CH2)5COOH

B．含氨基与羧基的单体发生缩聚反应
nHOOC—COOH＋nH2N—CH2—CH2—NH2

特点：单体与高分子的组成不同，相差脱去的小分子。单体一般具有2个或2个以上的官能团(如羟基、羧基、氨基等)。
　下面是一种线型高分子的一部分：

由此分析，构成这种高分子化合物的单体至少有____种，它们的结构简式分别为
________________________________________________________________________。

解析：根据酯化反应的原理：
RCOOH＋HOR′―→RCOOR′＋H2O，
可以从高分子链中酯的结构推出各种酸和醇分子的结构片段，即本着化学键从哪生成、再从哪断裂的原则思考问题。断裂处可见下面箭头处：

断裂后的第三、五片段相同。
答案：5　HOCH2CH2OH