铅锌分离中HEDP对活化闪锌矿的抑制性能及机理研究.pdf

2023年第5期doi:10.3969/j.issn.1671-9492.2023.05.020铅锌分离中 HEDP对活化闪锌矿的抑制性能及机理研究有色金属（选矿部分）145朱环宇1,刘华1,杨丙桥1,李毓豪1，葛瑞琦1，胡杨甲2.3，罗惠华1（1.武汉工程大学资源与安全工程学院，武汉430 0 7 3；2.矿冶科技集团有限公司，北京10 0 16 0；3.矿物加工科学与技术国家重点实验室，北京10 2 6 2 8）摘要：矿浆中的Pb2+会对闪锌矿的浮选行为产生较大影响，因此探究闪锌矿抑制剂对活化闪锌矿抑制效果，对于铅锌高效分离具有重要意义。拟通过单矿物浮选和人工混合矿浮选试验探究在丁基钠黄药（SIBX)体系下，铅离子对新型闪锌矿抑制剂羟基乙叉二磷酸（HEDP)抑制性能的影响，并通过Zeta电位、XPS和SEM表征手段探究HEDP在铅活化闪锌矿表面的吸附行为。单矿物浮选试验结果表明，HEDP在pH为8 11时能有效抑制铅活化闪锌矿的上浮，而几乎不影响方铅矿的浮选。人工混合矿试验结果表明，在矿浆pH=9、H ED P浓度10 0 mg/L、SI BX浓度2 0 mg/L的条件下，方铅矿的回收率高达8 8.2 1%，而闪锌矿的回收率仅有9.47%。SEM、Ze t a 电位和XPS分析结果表明，HEDP会与闪锌矿表面的活化产物羟基铅作用，化学吸附在被铅离子活化的闪锌矿表面，进而阻止丁基钠黄药（SIBX)在闪锌矿表面的吸附。关键词：铅锌分离；铅离子；抑制剂；闪锌矿；方铅矿中图分类号：TD923；T D 952HEDP on Activated Sphalerite in the Separation of Lead and ZincZHUHuanyu,LIUHua,YANG Bingqiao,LI Yuhao,GE Ruiqi,HUYangjia 2.3,LUOHuihua(1.School of Resources and Safety Engineering,Wuhan Institute of Technology,Wuhan 430073,China;Abstract:The unavoidable ion Pb2+in the pulp have a great impact on the flotation behavior ofsphalerite.Therefore,it is important for the efficient separation of sphalerite and galena to understand thedepression effect of sphalerite depressant on Pb2+activated sphalerite.The influence of lead ion on thedepressant performance of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid（H ED P）i n t h e b u t y l s o d i u mxanthate(SIBX)system was investigated,and the adsorption behavior of HEDP on the surface of Pb-activated sphalerite by Zeta potential,XPS and SEM analysis was explored.The results of single mineralflotation tests showed that HEDP can effectively depress the flotation of Pb-activated sphalerite in the pHrange of 8 to 12,but it did not affect the flotation of galena.The test results of artificial mixed ore showedthat,under the conditions of pulp pH=9,HEDP concentration of 1oo mg/L and SIBX concentration of20 mg/L,the recovery of galena was as high as 89%,while the recovery of sphalerite was only 15%.Theresults of SEM analysis,Zeta potential and XPS analysis proved that HEDP could react with the product ofPb-activation Pb-OH and chemisorbed on Pb-activated sphalerite surface,the adsorption of HEDP onPb-activated sphalerite impeded the adsorption of SIBX.Key words:lead-zinc separation;lead ions;depressant;sphalerite;galena收稿日期：2 0 2 2-0 7-2 0基金项目：国家自然科学基金资助项目（52 0 7 4196）；武汉工程大学研究生教育创新基金项目（CX2021474)作者简介：朱环宇（1998-），男，湖北襄阳人，硕士研究生，主要从事浮选理论研究。通信作者：杨丙桥（198 5-），男，湖北孝感人，博士，副教授，硕士研究生导师，主要从事浮选理论与工艺研究。文献标志码：AStudy on Depressing Performance and Mechanism of2.BGRIMM Technology Group,Beijing 100160,China;3.State Key Laboratory of Mineral Processing,Beijing 102628,China)文章编号：16 7 1-9492(2 0 2 3)0 5-0 145-0 8:146金属锌因其良好的物理化学特性被广泛应用于汽车、电池、铸造、化工等领域，是关乎国民经济发展的重要金属资源1-3。作为冶炼锌的主要原料，闪锌矿通常与方铅矿共生存在，在浮选分离闪锌矿和方铅矿时，通常选择抑制可浮性较差的闪锌矿，浮选方铅矿4-5。然而，闪锌矿在浮选过程中极易受金属离子的影响，铜铅等离子都会对闪锌矿造成活化，使得闪锌矿能在短链黄药体系下保持较高的上浮率，严重影响闪锌矿的浮选行为6-8。尤其是铅离子，由于方铅矿的共生，方铅矿在浮选过程中会溶解出铅离子，导致在浮选过程中不可避免地引人铅离子，从而对闪锌矿的浮选行为造成影响9-10。因此，深人理解铅离子对闪锌矿的活化行为，探究在铅离子存在条件下闪锌矿抑制剂的抑制效果，对于实现方铅矿和闪锌矿的浮选分离有着重要意义。关于铅离子活化闪锌矿机理，LIU等11研究发现Pb2+与闪锌矿表面Zn+的离子交换比例不是1：1,在碱性条件下（pH=9)仅有约6%的Pb2+与闪锌矿进行离子交换，且铅离子在闪锌矿表面的活化产物主要为Pb（O H)2、Pb S和PbO。唐萧琴等12 1也通过模拟发现Pb2+替代活化会造成较大的表面弛豫，不利于闪锌矿表面结构的稳定，并且通过对比PbOH+吸附活化与Pb2+替代活化的能量发现,PbOH+吸附活化在能量上更容易发生。在抑制被铅活化的闪锌矿方面，RASHCHI等13研究发现，糊精可以与铅活化闪锌矿表面的羟基锌和羟基铅基团反应，不仅在铅活化闪锌矿表面形成亲水性薄膜，而且降低黄药在铅活化闪锌矿表面的吸附量，从而抑制铅活化闪锌矿的上浮。LIU等14研究了铁氰化钾K;Fe(C N)6 对铅活化闪锌矿的抑制作用，发现KFe(C N)。可以吸附在铅活化闪锌矿表面Zn位点，形成亲水的Zn3Fe（C N）和ZnK,Fe(C N)。2 从而降低闪锌矿的上浮率。本文作者已在先前的研究中15开发了新型闪锌矿抑制剂羟基乙叉二磷酸（HEDP)用于方铅矿和闪锌矿的浮选分离，探究了HEDP对闪锌矿的抑制性能，并深人研究了HEDP在闪锌矿表面的吸附机理。但在先前的研究中，并未考虑矿浆中难免离子对HEDP抑制性能的影响。因此，本研究通过浮选试验研究了在铅离子存在情况下HEDP对闪锌矿和方铅矿浮选行为的影响，通过Zeta电位、XPS和SEM深入分析了铅离子存在情况下HEDP的吸附行为和抑制机理。本研究通过探究铅离子对HEDP抑制性能的影响，为在难免离子有色金属（选矿部分）存在情况下实现闪锌矿和方铅矿的有效分离提供理论支撑。1试验原料与研究方法1.1试验矿样与药剂试验所用的方铅矿和闪锌矿矿样均来自于广东。矿样经过破碎和手选除杂后，在玛瑙研钵中进行研磨。通过标准筛将研磨后的细粒矿样进行筛分，得到不同粒级的矿样。其中一7 4十38 m用于浮选试验，一10 m粒级的样品用于化学分析、X射线衍射（XRD）、Ze t a 电位测量、X射线光电子能谱(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)分析。人工混合矿试验中，闪锌矿和方铅矿按照1：1的比例混合进行浮选试验。图1为闪锌矿和方铅矿的XRD谱，通过对比标准卡片并结合化学分析结果，闪锌矿和方铅矿的样品纯度分别为97.2 2%和94.34%。(a)闪锌矿#05-0566上上1020(b)方铅矿1020图1闪锌矿和方铅矿XRD谱图Fig.1XRD spectra of(a)sphalerite and(b)galena试验所用的羟基乙叉二麟酸（HEDP）、正丁基钠黄药（SIBX)、甲基异丁基甲醇（MIBC）、氢氧化钠(NaOH）、盐酸（HCI）、和氯化钠（NaCI）均为分析纯，购自国药化学药剂有限公司。整个试验过程用2023年第5期304020/()304020/()505060#05-059260707080802023年第5期水均为由优普系列超纯水器制得的超纯水。1.2研究方法1.2.1浮选试验浮选试验均在XFGII型挂槽浮选机上进行，浮选槽容量为7 0 mL，主轴转速为130 0 r/min，充气量为0.2 L/min。浮选试验每次取2 g矿样（人工混合矿试验中1g闪锌矿和1g方铅矿）加人适量超纯水，在超声波清洗机中分散2 min。用盐酸或氢氧化钠溶液调整矿浆至所需pH值，依次加人硝酸铅和HEDP,分别搅拌3min和5min。然后将矿浆转移至浮选槽中，依次加入SIBX和MIBC，分别搅拌2min和1min。最后充气浮选3min，将泡沫产品和槽内产品过滤、烘干、称重，计算上浮率。人工混合矿试验中，分析泡沫产品中Pb和Zn的含量，计算回收率。1.2.2SEM 分析在矿浆pH为9,Pb2+浓度为510-5mol/L,HEDP浓度为50 mg/L，SI BX浓度为2 0 mg/L的条件下制备测试样品，样品过滤烘干后在真空干燥箱中干燥2 4h。采用德国Zeisssigma500扫描电镜测试得到元素mapping图。1.2.3Zeta 电位测定Zeta电位结果均由英国马尔文公司的NanoZS90电位及粒度分析仪测量得到。取0.15g粒级为一10 m的矿样于0.0 0 1mol/L溶液中，超声分散2 min后依次加人硝酸铅、HEDP和SIBX，分别搅拌3、5、2 min。最后，取1mL悬浊液注人样品池，在室温（2 5）下测量样品的Zeta电位值。1.2.4XPS 分析XPS图谱均由日本岛津AXIS SUPRA型光电子能谱仪测得，在15kV电压，10 mA电流下得到磷、硫、氧和铅的窄谱图。测试样品过滤后，在真空干燥箱中烘干2 4h。使用Avantage数据处理软件对所得窄谱进行分峰和拟合处理，通过C1s(284.4eV)进行校准。2试验结果与讨论2.1单矿物浮选试验2.1.1Pb2+浓度的影响在矿浆pH=9,捕收剂 SIBX浓度为2 0 mg/L,起泡剂MIBC浓度为2 0 mg/L的条件下,Pb2+浓度对闪锌矿和方铅矿上浮率的影响如图2 所示。由图2 可知，未添加Pb2+时，方铅矿和闪锌矿的上浮率分别为98.89%和6 8.96%。随着Pb2+浓度增加，闪锌矿的上朱环宇等：铅锌分离中HEDP对活化闪锌矿的抑制性能及机理研究究其对HEDP抑制性能的影响。100907060500图2 Pb2+浓度对闪锌矿和方铅矿上浮率的影响Fig.2Effect of Pb2+concentration on thefloatability of sphalerite and galena2.1.2HEDP浓度的影响在矿浆pH=9,Pb2+浓度为5X10-5mol/L,捕收剂 SIBX浓度为 2 0 mg/L，起泡剂MIBC浓度为20mg/L的条件下，HEDP浓度对闪锌矿和方铅矿上浮率的影响如图3所示。由图3可知，随着HEDP浓度增加，铅活化闪锌矿的上浮率逐渐降低，当HEDP浓度达到10 mg/L时，铅活化闪锌矿的上浮率降至最小值3.2 1%，与未添加Pb2+相比，抑制被铅活化的闪锌矿需要消耗更多的HEDP，而方铅10080%/率6040200图3Pb2+存在条件下HEDP浓度对闪锌矿和方铅矿上浮率的影响Fig.3Effect of HEDP concentration on thefloatability of sphalerite and galena in the:147浮率逐渐增加，当Pb2+浓度增至510-5mol/L时，闪锌矿上浮率达到最大值99.0 4%，而方铅矿的上浮率几乎不受Pb2+浓度的影响，保持在9 8%左右。因此，确定在Pb2+浓度为510-5mol/L的条件下探上12Pb2+浓度/(10-s mol L-)510HEDP浓度/(mg L-I)presence of Pb2+一闪锌矿一方铅矿134567+闪锌矿一方铅矿15208:148矿的上浮率几乎不受影响，同时添加Pb2+和HEDP，方铅矿的上浮率依然保持在9 5%左右。这一结果说明，有Pb+存在的情况下，HEDP依然可以选择性地抑制闪锌矿，而几乎不会降低方铅矿的上浮率。2.1.3矿浆pH的影响图4为矿浆pH对不同条件下闪锌矿和方铅矿上浮率的影响。在未添加抑制剂HEDP的情况下，Pb2+活化闪锌矿在pH=411时都保持较高的上浮率，约90%左右。添加HEDP后，Pb2+活化闪锌矿的上浮率随着pH增加而显著降低，由7 4.43%(pH=4)降至3.95%（pH=8)。与不被 Pb2+活化的闪锌矿相比，HEDP不能在酸性矿浆条件下抑制被铅活化闪锌矿的上浮。此外，在pH=411时，Pb2+和HEDP的引入几乎没有影响方铅矿的上浮率，方铅矿的上浮率依然保持在9 5%左右。这一结果说明，HEDP可以在矿浆pH大于8 的条件下实现对被铅离子活化闪锌矿的抑制，而不影响方铅矿的上浮率。10080%/率盐T6040上20F03图4不同条件下pH对闪锌矿和方铅矿上浮率的影响Fig.4 Effect of pH on the floatability of sphaleriteand galena under various conditions2.2人工混合矿浮选试验为进一步探究 Pb2+对HEDP抑制性能以及对方铅矿和闪锌矿分离效果的影响，进行了人工混合矿浮选试验，图5为人工混合矿浮选试验结果。在Pb2+浓度为510-5mol/L的条件下，未添加HEDP，方铅矿和闪锌矿的回收率分别高达98.8 1%和8 7.0 6%，铅离子的存在极大提高了闪锌矿的回收率，使得两种矿物的回收率非常接近。随着HEDP浓度的增加，闪锌矿的回收率显著下降，当HEDP浓度增加至10 0 mg/L时，闪锌矿回收率降至9.47%，而方铅矿的回收率依旧高达8 8.2 1%。这有色金属（选矿部分）一结果再次证明,HEDP可以选择性地抑制被铅离子活化的闪锌矿，从而实现在铅离子存在条件下闪锌矿与方铅矿的有效分离。10080%/率回604020图5人工混合矿浮选试验结果Fig.51Results of artificial mixed ore2.3抑制机理研究2.3.1SEM分析图6 为经过铅离子和HEDP处理后闪锌矿表面的mapping图。铅离子引入后，在闪锌矿表面均匀分布有Pb原子，说明铅离子的活化产物大量吸附在+一闪锌矿+Pb2+闪锌矿表面。此外，由P元素的mapping图可知,P一闪锌矿+Pb2+HEDP元素均匀地分布在闪锌矿表面，作为抑制剂HEDP=一方铅矿+Pb2+一方铅矿+Pb2+HEDPPb2+:5 10-5mol/LHEDP:10 mg/LSIBX:20 mg/LMIBC:20 mg/L452023年第5期SIBX:20 mg/L闪锌矿MIBC;20mg/L025HEDP浓度/(mg L-l)中的特征元素，这一结果证明HEDP可以吸附在铅活化闪锌矿的表面。2.3.2Zeta 电位分析图7 显示了矿浆pH对闪锌矿表面Zeta电位的影响。原始闪锌矿的Zeta电位随着pH的增加而逐渐降低，引人铅离子后，由于铅离子在闪锌矿表面吸678pH50910751112100附,pH为38 时闪锌矿的Zeta电位明显正移。当pH大于8 时,矿浆中OH-增多,OH-在表面吸附，使闪锌矿表面的Zeta电位降低。当SIBX和HEDP分别与被铅活化的闪锌矿作用时，被铅活化闪锌矿表面的Zeta电位均有明显负移，表明SIBX和HEDP都可以吸附在铅活化的闪锌矿表面。经过HEDP和SIBX共同处理后，铅活化闪锌矿表面的Zeta电位与HEDP单独处理的电位非常接近，说明HEDP对铅活化的闪锌矿具有很强的亲和力，SIBX的添加没有影响HEDP在铅活化闪锌矿表面的吸附。因此，当HEDP和SIBX同时存在矿浆中时，铅活化闪锌矿的表面仍然大量吸附的是HEDP，导致闪锌矿的亲水性增强，上浮率下降，Zeta电位测定结果很好地解释了浮选试验中HEDP对铅活化闪锌矿的抑制作用。2023年第5期朱环宇等：铅锌分离中HEDP对活化闪锌矿的抑制性能及机理研究149Pb20um20LmCh1Lm图6 铅离子和HEDP处理后闪锌矿mapping图（Pb2+：510-5mo l/L;H ED P：50 mg/L;SIBX：2 0 mg/L)Fig.6 Mapping images of sphalerite conditioned with Pb2+and HEDP(Pb2+:5 X10-5 mol/L;HEDP:50 mg/L;SIBX:20 mg/L)132.80eV新增了关于HEDP的特征峰，证明-Zns20ZnS+Pb2+ZnS+Pb?*+SIBXZnS+Pb2+HEDP0ZnS+Pb2+HEDP+SIBX-20-40-602图7pH对闪锌矿表面Zeta电位的影响Fig.7Effect of pH value on Zeta potentialof sphalerite2.3.3XPS分析为深入理解铅离子对HEDP抑制闪锌矿机理的影响，通过XPS对不同处理条件下的闪锌矿进行了测试分析,闪锌矿P2p、O 1s、Pb 4f和S2p窄谱分析结果如图8 所示。图8(a)为不同条件下闪锌矿P2p窄谱图。从图中可以看出，被铅离子活化的闪锌矿的表面没有任何关于P2p的特征峰。经HEDP处理后，在HEDP可以吸附在被铅离子活化的闪锌矿表面。再引人SIBX后，132.8 8 eV处HEDP依然存在，说明SIBX对HEDP在被铅离子活化的闪锌矿表面的吸附没有影响。图8(b)为不同条件处理后闪锌矿S2p的窄谱图。从图中可以看出，单独引入铅离子后，闪锌矿表面在161.47/162.68、16 1.8 1/16 3.0 3、16 2.2 7/16 3.50 e V处有三处S2p3/2/S2p1/2双峰，分别代表闪锌矿表面S的46pH81012特征峰、活化产物PbS中S的特征峰和闪锌矿表面的多硫聚合物11.16。引人抑制剂HEDP后，三处双峰几乎没有发生变化。在添加SIBX后，S2p的窄谱中依然是三处关于ZnS、Pb S和多硫聚合物的双峰，没有出现关于SIBX的特征峰。P2p和S2p窄谱的分析结果共同说明，吸附在铅活化闪锌矿表面的HEDP阻碍了SIBX的吸附。这导致在添加SIBX后，闪锌矿表面依然吸附有抑制剂HEDP,而没有SIBX,因此闪锌矿被抑制，这一结果与Zeta电位分析结果一致。图8（c)为不同条件处理后闪锌矿O1s的窄谱图。从图中可以看出，添加铅离子后，O1s窄谱中的150特征峰位于530.9 4、531.9 4、533.2 7 eV处，分别为吸附在表面的Pb一OH、在碱性环境下闪锌矿表面形成的Zn(OH),和参考碳中的有机碳氧化物11.141。添加HEDP后，三处峰的位置几乎没有发生变化，但位于532.8 2 eV处代表Pb一OH峰的强度增加，说明闪锌矿表面Pb(OH)2组分增多，导致闪锌矿表面更加亲水。不同条件处理后闪锌矿Pb4f的窄谱图如图8(d)所示。从图中可以看出，经铅离子处理后，位于(a)P 2p闪锌矿+Pb2+132.80闪锌矿+Pb2+HEDP132.88闪锌矿+Pb2*+HEDP+SIBX1136134(c)0 1s闪锌矿+Pb*闪锌矿+Pb2*+HEDP闪锌矿+Pb2*+HEDP+SIBX533.22/540538有色金属（选矿部分）137.71/142.61eV和138.2 1/143.11eV处的Pb4fz/2和Pb4fs/2轨道的双峰，分别是关于PbS和PbOH的特征峰111,而在139.7 3eV处的单峰属于ZnS中Zn 3s轨道的特征峰14，再经HEDP处理后,Zn3s以及PbS的特征峰几乎没有发生变化，而Pb一OH的特征峰发生了较大的偏移,说明铅离子在闪锌矿表面的活化产物Pb一OH参与了HEDP在闪锌矿表面的吸附。同样,经过HEDP处理后Pb(OH)2特征峰的强度增加,这一结果与O1s图谱分析一致。(b)S 2p闪锌矿+Pb*闪锌矿+Pb*+HEDP闪锌矿+Pb+HEDP+SIBX132130结合能/eV531.94530.94533.27531.86533.27531.93536534结合能/eV(e)Zn 2p闪锌矿+Pb2+闪锌矿+Pb+HEDP2023年第5期161.47试验拟谷ZnsPhs16227161.81161.48162.29161.84161.5y162.3161.75128126试验拟谷Pb-OHZn(OH),有机氧530.82530.93532530S2168166(d)Pb 4f 闪锌矿+Pb2+143.11142.61139.7%闪锌矿+Pb2+HEDP143.44闪锌矿+Pb*+HEDP+SIBX139.78143.525285261 044.531044.64164结合能/eV139.73138.21137.711.38.57423142.87150148146 144142 140138136134 132结合能/eV1021.551 021.611621.38.64137.86160试验拟谷PbsPb-OHZn 3s137.881581021.65闪锌矿+Pb2+HEDP+SIBX1 044.641060图8不同条件下闪锌矿(a)P2p、(b)S2 p、(c)O 1s、(d)Pb 4f 和(e)Zn2p的窄谱图Fig.8 XPS spectra of P 2p(a),S 2p(b),O 1s(c),Pb 4f(d)and Zn 2p(e)10501040结合能/eV1030102010102023年第5期图8（e)为不同条件下闪锌矿Zn2p的窄谱图。经过铅离子处理后，闪锌矿的Zn2p3/2和Zn2p1/2特征峰分别位于10 2 1.55eV和10 44.53eV17。添加HEDP后，Zn2p的特征峰几乎没有发生变化。这一结果说明，闪锌矿被铅离子活化后，表面的Zn原子不是HEDP的吸附位点。3结论1)HEDP作为一种新型闪锌矿抑制剂，在矿浆pH为8 11时可以有效地抑制被铅离子活化的闪锌矿，而几乎不影响方铅矿的浮选，从而实现方铅矿和闪锌矿的有效分离。2)HEDP可以吸附在被铅离子活化后的闪锌矿表面，且吸附在表面的HEDP会阻碍丁基钠黄药(SIBX)的吸附,从而有效地抑制被铅离子活化的闪锌矿。3)HEDP会与铅离子在闪锌矿表面的活化产物羟基铅作用，通过化学吸附方式吸附在闪锌矿表面。4)与传统的闪锌矿抑制剂相比,HEDP更加环保，并且可以克服Pb2+对闪锌矿活化的干扰，选择性地抑制闪锌矿。参考文献1凌石生，尚衍波，王中明，等.内蒙古某铅锌矿低碱度选矿工艺研究J.有色金属（选矿部分），2 0 2 2（2）：143-148.LING Shisheng,SHANG Yanbo,WANG Zhongming,et al.Study on processing technology of certain Pb-Zn ore atlow basicity in Inner MongoliaJ.Nonferrous Metals(Mineral Processing Section),2022(2):143-148.2冯博，郭宇涛，王涛，等.氧化剂在刺槐豆胶浮选分离方铅矿和闪锌矿中的作用及机理J.中南大学学报（自然科学版）,2 0 2 0,51（1)：1-7.FENG Bo,GUO Yutao,WANG Tao,et al.Role andmechanism of oxidizer in flotation separation of galenaand sphalerite using locust bean gum as depressantJ.Journal of Central South University（Sc ie n c e a n dTechnology),2020,51(1):1-7.3张颖，彭会清，冯博.氧化剂与高分子抑制剂对铅锌分离的影响J.现代矿业，2 0 19，35（6）：153-155.ZHANG Ying,PENG Huiqing,FENG Bo.Effect ofoxidant and polymer inhibitor on the separation ofgalena and sphaleriteJJ.Modern Mining,2019,35(6):153-155.4王阳，下显忠，翁存建.新型有机抑制剂对铅锌分离的影响及其作用机理J.矿业研究与开发，2 0 17，37（5）：94-97.朱环宇等：铅锌分离中HEDP对活化闪锌矿的抑制性能及机理研究Engineering,2018,18(1):11-19.8刘建.闪锌矿表面原子构型及铜吸附活化浮选理论研究D.昆明：昆明理工大学，2 0 13.LIU Jian.Atomic configuration of sphalerite surface andtheory of copper adsorption activated flotation D.Kunming:Kunming University of Science andTechnology,2013.9F拉什齐，汪镜亮，李长根.闪锌矿的活化及表面Pb离子浓度J.国外金属矿选矿，2 0 0 3（6）：31-36，45.RASHIZI F,WANG Jingliang,LI Changgen.Activationof sphalerite and surface Pb ion concentration J.Metallic Ore Dressing Abroad,2003(6):31-36,45.10 黄福根.方铅矿浮选时闪锌矿的铅活化J.国外选矿快报,19 9 7(16)：7-12.HUANG Fugen.Lead activation of sphalerite in theflotation of galena JJ.Express Information of MiningIndustry,1997(16):7-12.11 LIU J,EJTEMAEI M,NGUYEN A V,et al.Surfacechemistry of Pb-activated sphaleriteJ/OL.MineralsEngineering，2 0 2 0，145:10 6 0 58.h t t p s:/w w 0 2 1,11（3）：90-95.TANG Xiaoqin,LIU Xiaomei,CHEN Ye,et al.Densityfunction theory（D FT）s t u d y o f l e a d a c t i v a t i o n a n dxanthate adsorption on sphalerite surface J.Nonferrous Metals Engineering,2021,11(3):90-95.:151WANG Yang,BU Xianzhong,WENG Cunjian.Theinfluence of new organic inhibitor on the lead-zincseparation and its action mechanism J.MiningResearch and Development,2017,37(5):94-97.5朱一民.2 0 2 1年浮选药剂的进展J.有色金属（选矿部分）,2 0 2 2(2):1-15.ZHU Yimin.Progress of flotation reagent in 2021J.Nonferrous Metals（M i n e r a l Pr o c e s s i n g Se c t i o n），2022(2):1-15.6吴迪，王洪岭，孟庆波，等.内蒙古某多金属矿铜锌分离试验研究J.有色金属（选矿部分），2 0 2 1（4）：7 2-7 6.WU Di,WANG Hongling,MENG Qingbo,et al.Experimental research on separation of copper and zincin a polymetallic mine in Inner MongoliaJJ.NonferrousMetals(Mineral Processing Section),2021(4):72-76.7李佳磊，宋凯伟，刘殿文，等.闪锌矿浮选的活化与去活化研究进展J.过程工程学报，2 0 18，18（1）：11-19.LI Jialei,SONG Kaiwei,LIU Dianwen,et al.Researchprogress on activation and deactivation of sphaleriteflotation J.T h e C h in e s e Jo u r n a l o f Pr o c e s s15213 RASHCHI F,FINCH J A,SUI C.Action of DETA,dextrinlead-contaminatedsphaleriteJJ.Colloids and Surfaces A:Physicochem.Eng.Aspects,2004,245:21-27.14J LIU Y,WEI Z C,CHEN X.Selective depression ofPb?+-activated sphalerite by potassium ferricyanide inPb-Zn sulfides flotation separationJ/OLJ.MineralsEngineering,2022,182:107558.https:/ ZHU H Y,YANG B Q,FENG J C,et al.Evaluation of1-hydroxyethylidene-l,1-diphosphonic acid asanefficient and low-toxic sphalerite depressant in theselective flotation of galena from sphaleriteJJ.Journalof Cleaner Production，2 0 2 1,32 9:12 9 6 12.D O I:(上接第138 页）9肖正明，王鑫，伍星，等.塔磨机运行参数优化匹配的仿真分析与试验研究J.中国机械工程，2 0 16，2 7（4）：483-487.XIAO Zhengming,WANG Xin,WU Xing,et al.Simulation analyses and experimental investigation onoptimum matching of operating parameters of towermillJJ.China Mechanical Engineering,2016,27（4):483-487.10祝启恒，卢世杰，何建成，等.立磨机磨矿关键影响因子研究J.有色金属（选矿部分），2 0 2 1（2）：115-12 2.ZHU Qiheng,LU Shijie,HE Jiancheng,et al.Study onkey factors of vertical mill grinding JJ.NonferrousMetals(Mineral Processing Section),2021(2):115-122.11孙小旭，祝启恒，姚建超，等.基于CFD超细磨用搅拌装置关键参数影响研究J.有色金属（选矿部分），2 0 2 0(1)：76-81,97.SUN Xiaoxu,ZHU Qiheng,YAO Jianchao,et al.Analysis of key parameters influence on ultrafinegrinding agitator based on CFDJJ.Nonferrous Metals(Mineral Processing Section),2020(1):76-81,97.12姚宗伟,高旭东，刘刚，等.基于数值仿真的大型塔式磨机工作特性分析J.吉林大学学报（工学版），2 0 2 1（5）：1642-1650.有色金属（选矿部分）10.1016/j.jclepro.2021.129612.andcarbonate2023年第5期on16 FENG JC,YANG B Q,ZHU H Y,et al.The utilizationof2-phosphonobutane-1，2，4-t r ic a r b o x y lic a c id(PBTCA)as a novel sphalerite depressant in theselective flotation of galena from sphaleriteJJ.AppliedSurface Science,2021,569:150950.DOI:10.1016/j.apsusc.2021.150950.17 YANG B Q,ZHU H Y,ZENG L Y,et al.An environmental-friendlysphaleritedepressant（2-H y d r o x y p h o s p h o n o a c e t i c A c i d）f o r t h e s e l e c t i v eflotation separation of sphalerite from galena J.Journal of Molecular Liquids,2021,343:117614.DOI:10.1016/j.molliq.2021.117614.刘水红）YAO Zongwei,GAO Xudong,LIU Gang,et al.Researchon working performance of vertical screw