环氧树脂AB胶.doc

　　目前国内LED生产厂家虽然越来越多，但是基本上都在低价格上拼斗。与高档市场的游戏者相比，无论在发展思维和市场形象上，还是在技术上都有很大差距。国内像惠利，顺德ACR，长沙蓝星、江阴天星等LED环氧树脂封装料生产企业，开发时间较早，有希望能够领先进入高档产品市场。我们在LED市场上有一些日本企业的技术和施工经验，但是在推广过程中出现一些国内不能接受的优点。我们在此推广一下技术思路以便此产品的推广。
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  k" g# I% M, _& a! r8 E1. A组分的选择 9 D/ d6 P  r% y0 ~

* b1 f! H& w# C3 |* T  1.1  环氧树脂：粘度低，色度低以及杂质少。 & y5 v7 X" D' K3 M0 ^/ F

, O' A% u5 ]) O9 z$ ^* i    高端产品应该采取 Dow Chemical的 DER 332，南亚的127，日本三井的139等，中低档市场可采用宏昌或大连齐化的127也可。有一些高端产品，特别使用在室外的产品，采用脂环族环氧树脂和DER 332等高端树脂混合使用，使其具备很好的耐候性能。但是由于脂环族环氧树脂价格偏高，所以国内在这一块市场基本上都是空白。 $ S5 d4 b1 x/ V$ ^7 E
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1.2 活性稀释剂：色度低，反应度高以及杂质少。
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6 P- X9 }; Q2 E! K! |  最好采用进口的双官度活性稀释剂或多官度活性稀释剂，但是价格稍高，所以基本上用在高端产品中。当然也可以使用南亚的AGE代替，但是AGE对固化后的强度有影响，交联度也不够。如果配比的树脂粘度较低，也可以不添加稀释剂。
4 z4 A, q$ G- M 1.3 消泡剂：相容性好，添加量小。
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可以选用BYK的BYK-A530 、 BYK-066、 BYK-141以及德谦6500等，我们公司生产的ANTIFOAM AF-4消泡效果非常好，而且不影响产品的透明性，添加比例低（0.05－0.11％），而且价格比较低廉,推荐使用在LED灌封胶上。
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  1.4 调色剂：要求150－200度不变色，市场上主要有蓝颜料系列或紫颜料系列的调色剂，可消除树脂及其他材料添加造成的微黄色，并可保证固化后颜色的纯正。我们公司生产的EPOCAST 87896为紫颜料系列的调色剂，添加比例很小（0.02％），而且高温（200度10个小时以上）不变色。 ( t/ u! s0 v5 r: d5 @

" ^+ c3 _% r0 i" N 1.5 脱模剂：色度低，与树脂的相容性好，脱模效果好
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: P" ~" U9 I* W, ^- D 脱模剂的添加对树脂的使用性能有很大的影响，特别添加量大的情况下会有渗漏的现象，长时间的使用有可能会使树脂的性能逐步下降。所以目前市场上有一种新的技术，不添加脱模剂。我们的技术配方不添加脱模剂，在120度30－35分钟脱模比添加脱模剂的还容易，道理就是在配方里面添加了一些低分子的溶剂，利用高温挥发来脱模。但是它有个缺点是过了35分钟后脱模非常困难。所以国内的企业认为控制时间来脱模是很困难的事情，所以宁愿让脱模剂影响产品性能也不愿意改变生产工艺。当然我们依然相信有些明智的企业会选择好的东西。如果真的要添加消泡剂，我们建议添加BYK的FINT -900,或一些进口的产品。当然低端产频可以添加无锡三山电子材料厂的TMA脱模剂等。
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9 Q' W. H; S. H1 H5 r# P4 j2 固化剂的材料选择
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. b& k2 W! e7 F2.1 甲基六氢苯酐 进口的甲基六氢苯酐色度非常低，而且存放时间非常长（2年）也不会变色，所以高端产品一定要选用进口的甲基六氢苯酐，比如意大利LONZA的4-MHHPA和新日化的MHHPA；国产的厂家有有嘉兴清洋化学，阿尔法、惠成精细化工生产，但一般游离酐含量偏高，而且耐黄变不好，只用于中低挡产品生产。国产企业针对甲基六氢苯酐存放变色问题一直找不到解决方法，目前只是在产品中添加抗黄变剂来延缓黄变趋势。我们认为国内的企业在选择催化剂上要下一些功夫，以便反应过程中甲基六氢苯酐的收成率高一些，这样耐黄变性能会得到一些改善。  
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2.2 促进剂 ( `3 s, Q. ?# s$ Z! J( M! [' I
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国内LED的产品性能与进口LED产品的最大差距就在一促进剂的选择，国内很多厂家在这方面浪费了很多时间，到目前为止基本上国内99％以上企业采用季胺盐作为酸酐体系的促进剂。比如四丁基溴化胺或四已基溴化胺。这些促进剂在一定程度上耐高温黄变还有一定差距，而且出口欧洲的产品禁止使用四丁基溴化胺之类的产品。所以国内企业还需要去寻找新的促进剂。我们公司采用一种不含溴的促进剂，在高温耐黄变上表现不错，完全可以替代高端进口的LED灌封胶。 ) x/ H$ m6 P0 Z4 P; E
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2.3抗氧剂：要求相容好，颜色浅，最好采用液体的抗氧剂，如果选用固体的抗氧剂，就要找到合适的溶剂来处理。 * q9 C' h  M- \; h
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3.国内环氧树脂加工企业要完成取代进口的市场仍存在很大的差距，但是只要国内企业认真进取，不一直挤在低端产品打价格战，特别是那些很早开发LED产品的企业，我们的产品会很快突破进口产品的封锁。我们建议同行从一下几个方面努力： & p* k! B( W, u3 ]
3.1 原材料企业：原材料的配套企业，特别是固化剂企业，努力从催化剂等合成工艺上解决MHHPA的色度的稳定性以及色度的降低。
2 ^' T. `8 ?) e8 G. i* t# I 3.2 LED灌封胶生产企业：在促进剂的选择上多做一些工作，摆脱溴基促进剂对我们技术的影响。努力找到一种不含溴，而且高温耐黄变的促进剂。
9 U, {$ `8 z, H* r0 Z 3.2 LED灯生产企业：希望多接一些高品质的订单，给我们国内LED灌封胶生产企业一些技术压力，这样会影响我们的下端技术的开发。不要总是在低价格上下功夫，这样您会影响我们整个行业都在低水平上。
2 @. g0 P3 \8 Y* p1 ?) c0 b" t总而言之，我们所有行业都要同心协力，走出价格战的阴影。价格战只能导致整个行业产品低端化。当然适当的成本降低是有用的

丁基缩水甘油醚（BGE），也称活性稀释剂501，英文名：Butyl glycidyl ether，
　　结构式：

丁基缩水甘油醚化学式
　　CAS号：2426-08-06. 比重0.92～0.94，纯品沸点164-166 ºC，活性稀释剂501 本身粘度极低，仅0.002Pa.s，为无色透明液体。
稀释环氧树脂效果好，分子内含醚键和环氧基，固化时参与反应，形成均一体系，是常用的环氧树脂活性稀释剂，一般用量为树脂重量的10-15%。活性稀释剂501广泛用于电子、电器、机电、机械行业中，降低环氧树脂粘度，改进工艺性，适于灌封、浇铸、层压、浸渍等应用工艺，用作绝缘材料、粘接材料，也用于无溶剂涂料、胶粘剂中。
　　中文名称：苯基缩水甘油醚
结构式
英文名称：Phenyl Glycidyl Ether
　　中文别名：1,2-环氧-3-苯氧基丙烷;2,3-环氧丙基苯醚
　　CAS RN.：122-60-1
　　分子式：C9H10O2
　　物化性质：
　　密度 1.108
　　熔点 3.5°C
　　沸点 245°C
　　折射率 1.5295-1.5315
　　闪点 115°C
　　水溶性 2.4 g/L (20°C)
　　用途：环氧稀释剂
中文名称：新戊二醇二缩水甘油醚
　　中文同义词：新戊二醇二甘油醚;新戊二醇二缩水甘油醚;新戊二醇二环氧甘油醚;新戊基乙二醇二氧化丙烯醚
　　英文名称：Neopentyl glycol diglycidyl ether

新戊二醇二缩水甘油醚
CAS号：17557-23-2
　　分子式：C11H20O4
　　分子量：216.27
化学性质
　　沸点 ：103-107 °C1 mm Hg
　　密度 ：1.04 g/mL at 25 °C
　　蒸气密度：>1 (vs air)
　　折射率 ：n20/D 1.457
　　闪点 ：>230 °F
　　水溶解性 ：0.5-1.0 g/100 mL at 20.5 ºC
　　微黄色透明液体，无刺激性气味。能溶于酮和苯等有机溶剂。与双酚A型环氧树脂有良好的混溶性。分子内含有两个环氧基团，固化时形成链状及网状结构，稀释效果与单缩水甘油醚相当，固化后树脂的抗张强度、抗弯曲强度、抗压强度、抗冲击强度等机械性能以及适应期均优于单缩水缩水甘油醚固化的树脂，对固化物的物性影响小。
　　产品用途：主要用作为环氧树脂的活性稀释剂，可以在同样温度条件下降低环氧树脂与固化剂的反应活性，广泛用于、复合材料、防腐涂料、无溶剂涂料、层压、胶粘剂、透明环氧体系LED及电工浇注成型的环氧体系。

抗氧化剂：
3010是二季戊四醇二亚磷酸酯螺环结构的高效抗氧剂，具有优秀的热稳定性和色泽改良性。在高温下抗氧效果突出，能较好的抑制热氧和紫外线产生的变色问题，与受阻酚类抗氧剂，紫外线吸收剂，光稳定剂并用可形成一个具有最佳加工性，耐长期老化性，光稳定性及经济性的体系。
产品优势：液体，添加方便；耐水解性好；含螺旋结构，耐热性比TPP、168更好；不含壬基酚/苯酚，环保；三价磷活性基团含量高，耐热性、长效性、色泽改善性更好；添加量小，对比传统抗氧剂更加高效。
含P量对比：抗氧剂 TPP  TNPP  168  619  626  3010
                  P，% 10.0  4.5  4.8  8.5  10.3 12.2
应用领域：聚氨酯，（不）饱和树脂，聚酯多元醇，聚醚多元醇，涂料，胶粘剂等高分子材料。
使用说明：建议添加量为0.1-0.3%，环氧树脂建议添加量为0.5-1%
现在国内生产的AB胶基本都是无毒环保的，符合ROHS标准，我们常见的AB胶基本分三类：第一类、丙烯酸AB胶；第二类：环氧树脂AB胶；第三类：有机硅AB胶。下面介绍下各类AB的成分及优缺点:
第一类、丙烯酸AB胶：丙烯酸酯AB胶又称为双组分丙烯酸酯胶黏剂，第二代丙烯酸酯胶黏剂（SGA），反应性丙烯酸酯胶黏剂等，是以（甲基）丙烯酸酯的自由基接枝共聚为基础的双组分胶黏剂。
丙烯酸AB胶主要优点是：固化速度快、应用广泛；缺点是：气味刺鼻，但是无毒，目前也国内也有低气味的丙烯酸AB胶。
第二类、环氧树脂AB胶：环氧树脂AB胶是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物，除个别外，它们的相对分子质量都不高。环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征，环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。
环氧树脂AB胶主要优点是：粘接强度高，通用性强。可粘接材料广泛，如金属，玻璃，水泥，木材，塑料等极性强的材料。缺点是：固化速度太慢，部分需要加温固化，胶水环保无毒。

第三类、有机硅AB胶：有机硅灌封胶是指用硅橡胶制作的一类电子灌封胶， 包括单组分有机硅灌封胶胶和双组分有机硅灌封胶。有机硅灌封胶一般都是软质弹性性的。
有机硅AB胶主要优点是：胶水无毒环保，耐候性能好，能适应-60——210℃的恶劣环境，此外胶水比较软，便于日后维修；缺点：价格太贵，深层固化需要加热。