高分子化学名词解释.docx

第一章    绪   论（Introduction） 
高分子化合物（High Molecular Compound）：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。

重复单元（repeating unit）:聚氯乙稀分子链可以看作结构单元多次重复构成，因此括号内的化学结构也可称为重复单元或链节（chain element）。 

聚合度（degree of polymerigation）:重复单元的数目n，表征聚合物分子量大小的一个物理参数。

分子量分布（Molecular Weight Distribution, MWD ）：由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般 有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。   
分子量分布指数（多分散系数）：         D=1     均一分子量         D>1     分子量多分散性  

多分散性（Polydispersity）：聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物，用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。

 加聚反应（addition polymerigation）：通过打开环或双键、三键互相联结起来而形成聚合物的反应。聚合过程中无小分子副产物生成。

 缩聚反应（polycondensation）：缩聚反应通常是经由单体分子的官能团间的反应，在形成缩聚物的同时，伴有小分子副产物的生成。 

链(增长）式聚合（链式聚合，chain （growth） polymerigation）：烯类单体的加聚反应，绝大多数属于链增长聚合反应。反应过程中，反应体系始终由单体、  高相对分子质量聚合物和微量引发剂组成，没有中间产物， 单体转化率与反应时间无关。

逐步(增长)聚合（step growth polymerigation）：逐步聚合没有活性中心，它是通过一系列单体上所带的能相互反应的官能团间的反应逐步实现的。绝大多数缩聚反应以及合成聚氨酯的聚加成反应等等都是逐步增长聚合反应。  

第二章 自由基聚合(Free-Radical Polymerization) 

活性种（Reactive Species）：打开单体的π键，使链引发和增长的物质，活性种可以是自由基，也可以是阳离子和阴离子。   

偶合终止（Coupling Termination）：两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应，偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。 

歧化终止（Disproportionation  Termination）：某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。 

单基终止（Mono-radical  Termination）：链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应，也可能形成稳定的自由基而停止聚合。 

双基终止（Bi-radical Termination）：链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。 

半衰期（Half Life）：物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。 
诱导期：聚合初期初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率为零的时期。

诱导分解（Induced Decomposition）：诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应，其结果使引发剂效率降低。 

笼蔽效应（Cage Effect）：在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中，一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发剂效率降低。 

引发剂效率(Initiator Efficiency)：引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。 

等活性理论(Equal activity theory)：在自由基聚合中，链自由基的反应活性基本与链长无关。  

稳态假设( Steady state assumption)：自由基聚合反应开始很短一段时间后，单位时间内通过双基终止反应所消耗的自由基数与链引发反应引发剂分解所生成的自由基数相等，即连引发速率等于链终止速率，构成体系中的自由基浓度不随时间增长而变化。一般只在低转化率（10%以内） 的反应中存在。 

热引发聚合(Thermal-Initiation Polymerization)：聚合单体中不加入引发剂，单体只在热的作用下，进行的聚合称为热引发聚合。   

光引发聚合(Photo-Initiation Polymerization)：单体在光的激发下（不加入引发剂）， 发生的聚合称为光引发聚合。可分为直接光引发聚合和光敏聚合两种。 

光引发效率(Photo-Initiation Efficiency)：又称为自由基的量子产率，表示每吸收一个光量子产生的自由基对数。 

自动加速现象(Auto-accelerative Phenomena)：聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。  

凝胶效应(Gel effect): 因体系粘度增加而引起聚合速率自动加速的现象。粘度增加使kp 增大,使kt减小。 

沉淀效应(precipitation effect):在聚合中，若聚合物不溶于各自的单体，聚合一开始就会出现沉淀，整个聚合体系在异相体系中进行，在聚合一开始就出现聚合速率自动加速现象。

 动力学链长(Kinetics Chain Length)：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。  

聚合上限温度(Ceiling Temperature of Polymerization)：ΔG=0，聚合和解聚处于平衡状态时的温度即为聚合上限温度，在此温度以下进行的聚合反应无热力学障碍；超过聚合上限温度聚合就无法进行。

乳液聚合(Emulsion Polymerization)：是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。  

第三章 离子聚合（Ionic Polymerization） 

阴离子聚合的变换反应（Shift reaction of Anionic polymerization）：阴离子活性聚合获得的活性碳负离子经某种反应后链端的碳负离子活性中心变成另一种活性中心。

遥爪聚合物（Telechelic polymer）：按化学计量比投料的活性阴离子聚合体系，单体转化率达100%后，加入某种实际反应，该试剂在对大分子封端的同时，使大分子的一端或两端接上具有反应性的官能团，每个大分子相当于一个长长的臂，臂端存在可抓住其它反应物的爪子，因此通常称它们为遥爪聚合物。 

大分子单体（Macromonomer）：阴离子活性高分子与某些含有双键的化合物反应，可以形成端基带有可进行链式聚合反应的双键官能团，这种端基上含有可进行聚合反应的基团的齐聚物或高分子成为大分子单体。 

配位聚合(Coordination Polymerization)：单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。具体的说，采用具有配位（或络合）能力的引发剂、链增长（有时包括引发）都是单体先在活性种的空位上配位（络合）并活化，然手插入烷基—金属键中。配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。  

定向聚合(Stereo-regular Polymerization)：任何聚合过程（包括自由基、阳离子、阴离子、配位聚合）或任何聚合方法（如本体、悬浮、乳液和溶液等），只要它是经形成有规立构聚合物为主，都是定向聚合。

定向聚合等同于立构规整聚合(Stereo-specific Polymerization)。  
Ziegler-Natta聚合(Ziegler –Natta Polymerization)：采用Zigler-Natta引发剂的任何单体的聚合或共聚合。 

立构规整度（Stereo-regularity）：立构规整聚合物的质量占总聚合物质量的分率。  

全同指数(Isotactic Index)（聚丙烯的等规度）：表征聚合物的立构规整程度的指数，即有规立体聚合物占总聚合物量的分率，以IIP表示。常用沸腾正庚烷的萃取剩余物所占分数来表示。  

Ziegler-Natta引发剂(Initiator of Ziegler-Natta)：Zigler-Natta引发剂是一大类引发体系的统称，通常有两个组份构成：主引发剂是Ⅳ～Ⅷ族过渡金属化合物。共引发剂是Ⅰ～Ⅲ族的金属有机化合物。

 基团转移聚合（group transfer polymerization GTP）：带有特定取代基（酯、氰、酮和酰胺等）的极性的烯类单体，以带有硅、锗、锡烷基基团的化合物为引发剂，用负离子或路易斯酸（Lewis）等化合物为催化剂，在每次增长过程中，发生链末端结构单元上的基团转移给增长单体或者增长单体的基团转移给链末端结构单元的集团转移过程，末段活性种总是活化的官能团。

开环聚合（Ring-Opening Polymerization）：环状单体在引发剂作用下开环，形成线形聚合物的聚合反应。 

第四章 共聚合反应(Co-polymerization) 

嵌段共聚物(Block Copolymer)：聚合物由较长的一种结构单元链段和其它结构单元链段构成，每链段由几百到几千个结构单元组成。 

接枝共聚物(Graft Copolymer)：聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链则由其它单元组成。  

竞聚率(Reactivity Ratio)：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 

第五章 逐步聚合(Stepwise Polymerization) 

线形缩聚(Linear Poly-codensation)：在聚合反应过程中，如用2-2或2官能度体系的单体作原料，随着聚合度逐步增加，最后形成高分子的聚合反应。线型缩聚形成的聚合物为线形缩聚物，如涤纶、尼龙等。   

体形缩聚(Tri-dimensional Poly-condensation)：参加反应的单体，至少有一种单体含有两个以上的官能团，反应中形成的大分子向三个方向增长，得到体型结构的聚合物的这类反应。  

官能团等活性理论(Equal activity theory of Functional Group):无论官能团是被单体还是被聚合体携带，也不论聚合体的聚合度是多大，该官能团反应活性是相同的。  

官能度(Functionality)：一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。  

平均官能度(Aver-Functionality) ：单体混合物中每一个分子平均带有的官能团数。即单体所带有的全部官能团数除以单体总数。  

反应程度(Extent of Reaction)：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。 

凝胶化现象(Gelation Phenomena) 凝胶点(Gel Point)：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系粘度将急剧增大，迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象。此时的反应程度叫凝胶点。 

扩链反应（chain extending reaction）：通过聚合物端基活性基团的反应而形成线型分子链的反应。

预聚物(Pre-polymer)：体形缩聚过程一般分为两个阶段，第一阶段原料单体先部分缩聚成低分子量线形或支链形预聚物，预聚物中含有尚可反应的基团，可溶可熔可塑化。该过程中形成的低分子量的聚合物即是预聚物。 

融熔缩聚(Melt  Poly-condensation)：熔融缩聚是指反应温度高于单体和缩聚物的熔点，反应体系处于熔融状态下进行的反应。熔融缩聚的关键是小分子的排除及分子量的提高。 

溶液缩聚(Solution  Poly-condensation)：单体加适当催化剂在溶剂（包括水）中呈溶液状态下进行的缩聚叫溶液缩聚。 

界面缩聚(Interfacial Poly-condensation)：两单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在两相界面上进行的缩聚称之为界面缩聚，具有明显的表面反应的特性。 

第七章 聚合物的化学反应(Chemical Reaction of Polymer)  

聚合物化学反应(Chemical Reaction of Polymer)：研究聚合物分子链上或分子链间官能团相互转化的化学反应过程。聚合物的化学反应根据聚合物的聚合度和基团的变化（侧基和端基）可分为相似转变、聚合物变大的反应及聚合物变小的反应。   

降解(Degradation)：降解是聚合度分子量变小的化学反应的总称。它是高分子链在机械力、热、超声波、光、氧、水、化学药品、微生物等作用下，发生解聚、无规断链及低分子物脱除等反应。

解聚（depolymerization）：在热作用下，大分子末端断裂，生成自由基，然后按链式机理迅速逐一脱除单体而降解，脱除少量单体后，短期内残留物的分子量变化不大。这类反应称为解聚。 

老化(Aging)：聚合物及其制品在加工、贮存及使用过程中，由于受各种因素（热、氧、光、水、化学介质及微生物等）的综合作用，聚合物的化学组成和结构会发生一系列的变化以至最后丧失使用价值，这些现象和变化统称为老化。