药学本科《天然药物化学》汇集各章习题、试卷及参考答案.pdf

天然药物化学 各章习题及答案第一章（一）一、名词解释1、高速逆流色谱技术2、超临界流体萃取技术3、超声波提取技术4、二次代谢过程答案1、它是依靠高速行星式旋转产生的离心力使无载体支持的固定相稳定地保留在 蛇形管中，并使流动相单向、低速地通过固定相，由于不同的物质在两相中具有 不同的分配系数，其在柱中的移动速度也不一样，从而实现样品的一种分离方法。2、是指在临界温度和临界压力以上，以接近临界点状态下的流体作为萃取溶剂,利用其在超临界状态下兼有液体和气体的双重性质选择性地溶解其他物质，先将 某一组分溶解，然后通过控制温度和压力，使临界流体变成普通气体，被溶物会 析出，从而从混合物中得以分离地技术。3、是指以超声波辐射压强产生的骚动效应、空化效应和热效应，引起机械搅拌、加速扩散溶解的一种新型的利用外场介入的溶剂强化提取方法。4、植物体在特定的条件下，以一些重要的一次代谢产物如乙酰辅酶A、丙二 酸单酰辅酶A、莽草酸及一些氨基酸等为原料和前体，经历不同的代谢途径，生成生物碱、菇类等化合物的过程称为二次代谢过程。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最 佳答案。1V D；2、C；3、A；4、A；5、B1、纸层析属于分配层析，固定相为：（）A.纤维素 B.展开剂中极性较小的溶液 C.展开剂中极性较大的溶液 D.水2、硅胶色谱一般不适合于分离（）A、香豆素类化合物 B、生物碱类化合物C、酸性化合物 D、酯类化合物3、比水重的亲脂性有机溶剂有：A.CHCh B.苯 C.Et2 O D.石油酸4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是：A、连续回流法 B、加热回流法C、渗漉法 D、浸渍法5、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是A.糖类 B.菇类 C.黄酮类 D,木脂素类6、C；7、A；8、B；9、C 6、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有A.醇提水沉法 B.铅盐沉淀法 C.碱提酸沉法 D.醇提丙酮沉法7、与水不分层的有机溶剂有：A.CHCh B.丙酮 C.Et2 O D.正丁醇8、聚酰胺层析原理是A物理吸附 B氢键吸附 C分子筛效应 D、化学吸附 9、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为:A.杂质 B.小分子化合物 C.大分子化合物 D.两者同时下来三、判断对错1、x 2、7 3、N 4、7 5、x 6、7 7、48、x；9x；10+1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体 为一单体。（x）2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质，因此称之 为一次代谢产物。（4）3、二氧化碳超临界流体萃取方法提取挥发油，具有防止氧化、热解及提高品质 的突出优点。N）4、色谱法是分离中药成分单体最有效的方法（4）5、铅盐沉淀法常用于中药生产中除去杂质。（x）6、植物成分的生物转化，可为一些化合物的结构修饰提供思路，提供新颖的先 导化合物。N）7、在活性筛选方法的指导下进行化合物的分离提取要求分离工作者与活性测试 人员两个方面的配合。（4）8、聚酰胺层析原理是范德华力作用。（x）9、凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同达到分离，而不是根 据分子量的差别。（x）10、中草药中某些化学成分毒性很大。（4）四、填空题1、脂肪酸、酚类、意酮等类化合物由（醋酸-丙二酸）途径生成。2、中药化学成分分子式的确定，目前最常用的是（高分辨质谱）。3、菇类化合物的生源历来有如下两种观点即经验异戊二烯法则2 和生源异戊二烯法则2 o4、常用有机溶剂中且石油酸或环己烷2_极性最小,w甲醇2_极性最大。由高分辨质谱测得某化合物的分子为C38H44O6N2,其不饱和度是：（17）6、利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用（物质在两相中的分配 系数不同）7、硅胶吸附层析适于分离二酸性和中性化合物成分，碱性氧化铝用于工碱 性化合物化合物的分离五、简述题1、乙醇，环己烷，氯仿，乙酸，苯，正丁醇，丙酮，石油酸，乙酸乙酯，甲醇（1）上述溶剂极性由小到大的顺序是：（2）比水重的有机溶剂：（3）与水分层的有机溶剂：（4）能与水分层的极性最大的有机溶剂：（5）溶解范围最广的有机溶剂：答：（1）上述溶剂极性由小到大的顺序是：环己烷，石油醴，苯，氯仿，乙醛，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇（2）比水重的有机溶剂：氯仿（3）与水分层的有机溶剂：环己烷，石油酸，苯，氯仿，乙酸，乙酸乙酯，正 丁醇（4）能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇（5）溶解范围最广的有机溶剂：乙醇2、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A、甲醇 B、甲酸胺 C、尿素 D、水 E氢氧化钠水溶液 答：水、甲醇、氢氧化钠水溶液、甲酸胺、尿素3、中性醋酸铅和碱性醋酸铅沉淀范围有什么不同？答：中性醋酸铅可与酸性或酚性物质结合成不溶性铅盐，因此有机酸、蛋白质、氨基酸、粘液质、糅质、树脂、酸性皂昔、部分黄酮等都能与其生成沉淀。碱性 醋酸铅沉淀范围更广，除上述能被中性醋酸铅沉淀的物质外，还可沉淀具有醇羟 基、酮基、醛基结构的物质。5、如果某植物含脂溶性的酸性、酚性、碱性、中性等成分和水溶性成分，请设 计提取分离流程。答：植物用乙醇提取，提取液回收乙醇至无醇味，加pH3水稀释溶解，用与 水不相溶的有机溶剂萃取，有机相中含脂溶性酸性成分，其中水相加碱调 pH12,用氯仿等与水不相溶的有机溶剂萃取，有机溶机中含有脂溶性的碱性 物质，碱水液中为水溶性成分，有机相分别用pH9、pH13的缓冲液萃取，有 机相中含有脂溶性的中性物质。各缓冲液分别用酸调pH3、pH6后再用与水 不相溶的有机溶剂萃取，分别在有机相中得到有机酸和酚类物质。第一章(二)一、名词解释1、正相色谱2、反相色谱3、超滤技术4、化学位移答：1、流动相的极性是非极性的，而固定相的极性是极性的。2、固定相的极性小，而流动相的极性大。3、是指在常温下以一定压力和流量，利用不对称微孔结构和半透膜分离介质，以错流方式进行过滤、使溶剂及小分子物质通过，高分子物质和微粒子如蛋白质，水溶性高聚物、细菌等被膜阻流，从而达到分离的目的的一种分离技术。4、1H核因为周围化学环境的不同，其外围电子云密度，以及绕核旋转时产生的 磁的屏蔽效应也就不同。在一定的外磁场作用下其回旋频率也不同，因而需要相 应频率的射频磁场才能发生共振而得到吸收信号。这些信号将会出现在不同的区 域，我们在实际应用当中以四甲基硅烷TMS为内标物，将其化学位移定为0,测定各质子共振频率与它的相对距离，这个相对值就是质子的化学位移值。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最 佳答案。1 A；2、C；3、B；4、B；5、Do1、硅胶分离混合物的基本原理()A.物理吸附 B.化学吸附 C.氢键吸附 D.离子交换吸附2、由高分辨质谱测得某化合物的分子为C40H44O6N2,其不饱和度是：A.16 B.17 C.20 D.193、从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是：A.水 EtOH-EtOAc-Et2。一 石油酸 B.石油酸Et2。一 EtOAc-EtOH水C.石油酸一水EtOH-Et2。D 水一.石油酸Et2。一EtOAc4、对于含挥发性成分的药材进行水提取时，应采取的方法是：A.回流提取法 B.先进行水蒸气蒸储再煎煮 C.煎煮法 D、溶剂提取法5、与水分层的极性有机溶剂是：A.乙醇 B.甲醇 C.丙酮 D.正丁醇三、判断对错1、x 2、Y 3、4 4、x 5、Y 6、Y。1、有效成分是指含量高的成分。（）2、天然活性化合物的追踪分离能否取得成功，关键在于有无好的生物活性测试 体系.（）3、超滤法的分离原理是依据物质分子大小的不同而分离。（）4、中草药中的有效成分都很稳定。（）5、铅盐沉淀法的原理是利用化合物溶解度差异（）6、双水相萃取法被广泛地应用在生物化学、细胞生物学和生物化工领域。（）四填空题1、某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能本 分 离：提液强酸性树脂遹2液 被颜物）弓鞭？阚脂通行 被吸附物（1）通过 被吸附物（3）稀NaOH 用HC1洗(2)(4)（1）酸性（2）中性（3）碱性化合物（4）两性化合物2、菇类是通过（甲戊二羟酸）生成。3、高速逆流色谱的分离原理是（物质在两相中的分配系数不同）4、聚酰胺层析原理是氢键吸附2 o5、大孔树脂是吸附性性和（分子筛）性原理相结合的分离材料。6、测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指工紫外2、工红外2、工质谱2_和(NMR)o 五、简述题1、根据物质溶解度差别进行分离的方法有哪些？答：（1）结晶及重结晶（2）沉淀法，如铅盐沉淀法，酸溶碱沉法，碱溶酸沉法，溶剂沉淀法等。（3）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度，使用最多的是盐析法。2、分离天然化合物的主要依据有哪些？答：（1）根据物质溶解度差别进行分离（2）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离。（3）根据物质的吸附性差别进行分离（4）根据物质分子大小进行分离（5）根据物质解离程度不同进行分离（6）根据物质的沸点进行分离分储法3、简述天然化合物结构研究的程序及采用的方法。答：程序：（1）.初步推断化合物类型（2）.测定分子式，计算不饱和度。（3.）确定分子式中含有的官能团，或结构片段，或基本骨架。（4.）推断并确定分子的平面结构（5.）推断并确定分子的主体结构（构型、构象）采用的方法：确定分子式，计算不饱和度质谱法、红外光谱、紫外-可见吸收光 谱、核磁共振波谱4、天然产物生物合成的途径有哪些？答：醋酸-丙二酸途径：这一途径主要生成脂肪酸类、酚类、醍类、聚酮类等化合 物。甲戊二羟酸途径：如菇类及留体化合物就是通过这个途径生成的。桂皮酸途径：生成具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。氨基酸途径：大多数生物碱类成分由此途径生成。复合途径：一、名词解释1、昔2、酚昔3、供构型4、碳昔5、原生首6、次生昔7、多聚糖8、低聚糖 答：1、糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。2、非糖物质的酚羟基与糖的端基碳原子连接而成的昔。3、非糖物质与不糖的端基碳原子连接而成的首。4、非糖物质与糖的端基碳原子以碳碳键连接而成的昔。5、原存于植物体中的昔。6、原始昔被部分切去糖后生成的昔。7、由十个以上单糖通过昔键连接而成的糖称为多聚糖。8、由29个单糖通过昔键结合而成的直链或支链聚糖。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最 佳答案。1、A；2、C；3、B；4、A；5、D1、.Mo lish试剂的组成是：A.a-蔡酚-浓硫酸 B.供蔡酚-浓流酸C.氧化铜-氢氧化钠 D.硝酸银-氨水 2、提取原生首类成分，为抑制酶的常用方法之一是加入适量A.H2SO4 B.NaOH C.CaCO3 D.Na2c o33、下列最容易水解的是 A.2-氨基糖昔 B2去氧糖昔 C.2-羟基糖甘 D.6-去氧糖首4、某植物的提取物含有相同昔元的三糖甘、双糖甘、单糖昔及它们的昔元，欲 用聚酰胺进行分离，以含水甲醇（含醇量递增）洗脱，最后出来的化合物是：A.首元 B.三糖昔 C.双糖昔 D.单糖昔5、提取次生甘应采用那种方法A.先用70%乙醇浸泡，再加热提取 B.用甲醇回流C.用水煎煮 D.用水湿润，室温放置一段时间，再用70%乙醇回流提取 6、C；7、D；8、B6、Smith裂解法所使用的试剂是（）A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是7、在PC上，以3%5%HAc展开时，（）Rf值大：A.三糖昔 B.双糖昔 C.单糖昔 D.首元8、天然产物中，不同的糖和昔元所形成的昔中，最难水解的昔是（）A、糖醛酸昔 B、氨基糖昔C、羟基糖甘 D、2,6二去氧糖首9、属于碳昔的是（）三、判断对错1、2、x 3、4 4、Y 5、41、鼠背是氧昔的一种。（）2、用分级沉淀法得到的多糖，常夹杂有较多的蛋白质，为除之，通常选择色素 脱除法去除。（）3、糖类具有水溶性，但醇溶性会随着糖聚合度的增加而降低（）4、欲提取原生甘，可在中药中加入一定量的碳酸钙。（）5、组成昔的糖的数目增多、首元比例相应减小，则昔的亲水性增大。（）四、填空题6、转化糖酶能水解果糖昔昔键。麦芽糖酶水解葡萄糖昔上昔键。7、昔类的溶解性与昔元和糖的结构均有关系。一般而言，音类分子的极性、亲 水性随糖基数目的增加而（增加）。8、从植物中提取首类成分时，首先应注意的问题是工酶对昔类提取的影响五、简述题1、影响昔键酸催化裂解的因素有哪些？答：昔键原子对酸水解的影响:酸水解易难顺序为:N-昔O-昔S-昔C-昔糖对酸水解的影响：a具有五元映喃环的映喃糖昔比六元毗喃糖昔容易水解。b酮糖昔较醛糖昔易水解。c五碳糖昔甲基五碳糖昔六碳糖昔七碳糖昔糖醛酸甘。d 2、3-去氧糖昔2-去氧糖昔3-去氧糖昔2羟基糖昔2-氨基糖昔。首元对酸水解的影响：a芳香族甘较脂肪族昔易水解。b昔元为小基团昔键横键比竖键易水解，即ea昔元为大基团昔键竖键比横键易水解，即ae2、完成下列反应H+CH20H I CHOHICH20HCHO I CH2OH+ROH+3、说明昔键四种催化水解的不同特点。答：酸催化水解反应：酸催化水解是昔键先质子化，然后断键生成糖阳离子中 间体，然后在水中溶剂化而成糖。因此，甘类的酸催化水解发生的难易必然受到 昔键原子本身的电子状态、空间环境及整个昔分子中多种因素的影响碱催化水 解：一般音键对稀碱是稳定的，但某些特殊的昔易为碱水解，如：酯昔、酚昔、烯醇甘、供吸电子基取代的甘酶催化水解：酶是活性高，专属性强的生物催化剂,其割裂昔键的条件比较温和，首元不发生结构变化，且又能获得有关昔键构型情 况氧化开裂法：用过碘酸氧化邻二醇，使昔类或多糖的糖环开裂，可以容易的进行 酸水解，得到完整的昔元，避免了因用剧烈方法而使首元结构被破坏。Smith降 解法适用于难水解的C-昔及某些用酸水解首元结构易发生改变的昔类（如人参 皂昔）。第三章一、名词解释1、碱溶酸沉法答：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后又沉淀析 出的性质，进行此类成分的提取和分离。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最 佳答案。1 C；2、C；3、D；4、D；5、B；6、C1、检查中草药中是否有羟基意醒类成分，常用()试剂。A、无色亚甲蓝 B、5%盐酸水溶液C、5%NaOH水溶液 D、甲醛2、下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色：3、下列化合物，其IRvc=o为1674,1620c m。该化合物为:4、结构母核属于二葱醍类的化合物为A.大黄素甲醛 B.羟基茜草素 C.芦荟首5、以下化合物，何者酸性最弱：D.番泻昔6、中药丹参中治疗冠心病的酶类成分属于A.苯醍类 B,秦醍类 0 C.菲醍类 D.慈醍类三、判断对错四、填空题9、葱醍类是指具有 丫基本结构的化合物的总称。10、羟基慈醍在UV吸收光谱中主要有二个吸收峰。五、简述题1、萱草根中含有下列几种慈醍类成分，根据下面分离流程，各成分应在哪个部位获得，请填入空格。COOHA大黄酸C决明慈醍D决明慈醍甲醛萱草根|乙醇提取 醇浸膏I乙醛i 1 I乙醛液 不溶物5%NaHCO3NaHC03 液|酸化 黄冠沉淀乙醛液I 5%Na2c03乙醇口比咤|重结晶 浅黄色结晶（A）Na2c。3 液 j酸化 黄&沉淀乙醛液1%NaO H重结晶橙黄色结晶（C）NaO H 液|酸化 黄弓沉淀I丙酮I重结晶 金黄色结晶（B）乙醛液|浓缩结晶|丙酮重结晶乙醛液蒸干橙黄色结晶油状物|甲醇重结晶谷笛醇（D)2、某中草药含有下列葱醍类成分和它们的葡萄糖甘，如果成分乙是有效成分,试设计一个适合于生产的提取分离工艺。丙T2、该中药的乙醇浸膏用乙醛溶解，过滤，滤液用5%碳酸氢钠萃取，取乙醛层，将该乙醛 层用5%碳酸钠萃取，取水色,酸化，得黄色结晶就是乙。样品干燥后粉粹萱草根（乙醇提取 醇浸膏I I乙醛液 不溶物5%NaHCO3NaHC03 液乙醛液酸化黄色沉淀乙醇口比咤重结晶 浅黄色结晶（）Na2c03 液酸化黄色沉淀重结晶橙黄色结晶I 5%Na2c03I乙醛液I 1%NaO HNaO H液 乙醴液J,酸化|浓缩3、止血药血当归的根茎中含首大黄酸沉泼黄素、大黄素甲醛等葱醍类成分及其甘，另含有糖类、蛋白质等成分，试设附附个提嵋盒离大黄酸、货喜、大黄素 甲醛的流程。并写出大黄酸、大攀盘睇甲褴弱畿僦勾。乙醛:将该药材粉末采用水提算，同的方法取得解提取后的亩液忌，与乙醛溶解，过渡，取海 烝十液，橙黄色结晶5%硅酷氢钠萃取（）v油状物甲醇重结晶B谷笛醇乙域液5%氢氧化的萃取水溶液大黄酸船酸热化CHsO11大黄0CH,4、虎杖根中主要含有下列成分，设计提取分离流程。1.Ri=H R2=COOH3.Ri=CH3 R2=OH2.Ri=CH3 R2=H4.RI=OCH3 R2=CH3虎杖根茎粗粉I 95Z e tOH回流、提取、浓缩残渣醇速育艺酷溶解液NaHCOo萃取乙醛液母液盐酸调至ph酸性母液沉淀(3)乙龌液I NaOH取碱液I盐酸调至PH6-7沉淀|少量乙酸溶解 硅胶柱层析(2)(4)5、醍类化合物有哪些重要显色反应？答：(1)Feigl的反应；醍类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色 化合物。(2)无色亚甲蓝显色试验；无色亚甲蓝乙醇溶液专用于鉴别苯醍及蔡醍。样品在白色背景 下呈现出蓝色斑点，可与葱醍类区别。(3)Borntrager反应；在碱性溶液中，羟基葱醍类化合物显红色至紫红色。葱酚、意酮、二意酮类化合物需氧化形成慈醍后才能呈色。(4)Kesting-Craven反应；当苯醍及蔡醍类化合物的醍环上有末被取代的位置时，在碱性 条件下与含活性次甲基试剂，呈蓝绿色或蓝紫色，可用以与苯醍及蔡醍类化合物区别。(5)与金属离子的反应；意醍类化合物如具有a-酚羟基或邻二酚羟基，则可与P b2+、Mg2+等金属离子形成络合物。其中与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色，可用于鉴别。如果核 上只有一个a-O H或一个P-O H或二个O H不在同环上,显橙黄色至橙色;如已有一个a-O H,并另有一个O H在邻位显蓝色至蓝紫色，若在间位则显橙红色至红色，在对位则显紫红色至 紫色。6、醍类化合物的酸性大小与结构有何关系？答：醍类化合物多具有酚羟基，呈酸性，易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目 及位置不同，酸性强弱也不一样。一般规律如下：（1）带有竣基的慈醍类衍生物酸性强于不带竣基者，一般慈核上竣基的酸性与 芳香酸相同，能溶于NaHC03水溶液。（2）如羟基位于苯醍或禁醍的醍核上，属插烯酸结构，酸性与竣基类似。（3）由于a-羟基慈醍中的OH与C=O形成分子内氢键，0-羟基葱醍的酸性强 于a-羟基慈醍衍生物。a-羟基葱醍的酸性较弱，不溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。（4）羟基数目越多，酸性越强。随着羟基数目的增加，无论a位或。位，其酸 性都有一定程度的增强。慈醍类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH含二个以上P-OH含一 个p-OH含二个以上a-OH含一个a-OH。据此可采用pH梯度萃取法分离意 醍类化合物：用碱性不同的水溶液（5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧 化钠溶液、5%氢氧化钠溶液）依次提取，其结果为酸性较强的化合物（带COOH 或二个供OH）被碳酸氢钠提出；酸性较弱的化合物（带一个B-OH）被碳酸钠提 出；酸性更弱的化合物（带二个或多个a-OH）只能被1%氢氧化钠提出；酸性 最弱的化合物（带一个a-OH）则只能溶于5%氢氧化钠。茜草素大黄酸的显色反应（1）Mg（AC）2反应：橙红色（2）Bo rntrager反应：红色8、葱醍类化合物的紫外光谱？葱醍母核可划分成具有苯甲酰基结构的部分和具有醍样结构的部分。苯甲酰基结 构部分给出第II和IV峰，醍样结构部分给出第III和V峰。5个吸收谱带范围 大致如下：230nm左右（第I峰）、240260nm（第H峰）、262295nm（第III 峰）、305389nm（第W峰）、400nm以上（第V峰）。第四章一、名词解释1、黄酮类化合物黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物,现在则是泛指两个苯 环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最 佳答案。1 D；2、A；3、C；4、A；5、C1、NaBH4反应阳性的是（）A.黄酮醇类 B.黄酮类 C.异黄酮类 D.二氢黄酮类2、在黄酮、黄酮醇的UV光谱中，若“样品+A1C13/HC1”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱，则表明结构中（）A.有3-OH或5-OH B,有3-OH,无5-0HC.无3-0H或5-0H（或均被取代）D.有5-0H,无3-0H3、可区别黄酮与二氢黄酮的反应是A.盐酸镁粉反应B.错盐柠檬酸反应C.四氢硼钠反应D.氯化锦反应4、黄酮类化合物的紫外光谱中，峰带I很强，而带n很弱的化合物是A.查耳酮 B.异黄酮 C.黄酮醇 D.黄酮5、在黄酮、黄酮醇的UV光谱中，若“样品+A1C13/HC1”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱，则表明结构中：A.无3-OH或5-0H（或均被取代）B.有3-0H,无5-0HC.有3-OH或5-OH D.有5-0H,无3-OH6、A；7、C；8、C；9、D；10、A；6、下列化合物用pH梯度法进行分离时，从EtOAc中，用5%NaHCO3、0.2%NaOH4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的顺序应为：B.A.C.D.7、采用碱提酸沉法提取芦丁所用的碱的是A.碳酸氢钠 B.碳酸钠 C.石灰乳 D.氢氧化钠8、某中药水提取液中，在进行HCl-Mg粉反应时，加入Mg粉无颜色变化，加入 浓HC1则有颜色变化，只加浓HC1不加Mg粉也有红色出现，加水稀释后红色也不 褪去，则该提取液中可确定含有：A.异黄酮 B.黄酮醇 C.花色素 D.黄酮类9、母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为：二氢黄酮类黄酮类花色昔元A.B.C.D.10、盐酸-镁粉反应呈阴性反应的是：A.查耳酮 B.黄酮 C.二氢黄酮 D.黄酮醇11、A；12、B；13、A；14C；15、D；11、分离黄酮类化合物不宜使用的吸附剂是：A.氧化铝 B.硅胶 C.聚酰胺 D.大孔树脂12、黄酮类化合物的紫外光谱中，峰带II很强，而带I很弱的化合物是A.查耳酮 B.异黄酮 C.黄酮醇 D.黄酮13、在某一化合物的UV光谱中，加入NaOMe时带I出现4060nm红移，则该化 合物有：A.4-OH B.3-OH C.7-OH D.5-OH14、在某一化合物的UV光谱中，加入NaOMe时带I出现4060nm红移，则该化 合物有：A.3，-OH B.3-OH C.4-OH D.5-OH15、黄酮类化合物的紫外光谱中，峰带II很强，而带I很弱的化合物是A.查耳酮 B.黄酮醇 C.黄酮 D.二氢黄酮16、A；17、A；18、D；19、D；20、C；16、与醋酸镁显天蓝色荧光的化合物为：A.二氢黄酮 B.苯醍 C.蔡醍 D.香豆素17、.某中药中含有黄酮类成分，加入2%二氯氧倍甲醇溶液可生成黄色错络合物,再加入2%枸椽酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，显示有（）。A.3-OHC.5-OHD.7-OH18、下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶剂洗脱时，最后被洗脱出来的是:(C)19、母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为：二氢黄酮类黄酮类花色昔元A.B.C.D.20、四氢硼钠是一种专属性较高的还原剂，只作用于：A.黄酮 B.黄酮醇 C.二氢黄酮醇 D.查耳酮21、A；22、C；23、B；24、D；25、A；21、盐酸-镁粉反应阳性的是()A.黄酮醇类 B.查耳酮 C.儿茶素 D.异黄酮类22、下列黄酮类化合物在水中溶解度最大的是：A.黄烷醇类 B.查耳酮类 C.花青素类 D.黄酮类23、黄酮类化合物按其基本母核分成许多类型，在这些类型中，有一类的三碳链 部分结构不成环，这类化合物为：A.黄烷醇类 B.查耳酮类 C.花青素类 D.高异黄酮类25、与1%三氯化铝反应阳性的是()26 D；27、C；28、A；29、D；30、A；31、C26、不能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物是()A.黄酮醇类 B.黄酮类 C.异黄酮类 D.儿茶素类27、下列黄酮类化合物在水中溶解度最小的是()A.二氢黄酮醇类 B.二氢黄酮类 C.查耳酮类 D.儿茶素类28、可区别黄酮与二氢黄酮的反应是()A.四氢硼钠反应 B.错一柠檬酸反应C 盐酸一镁粉反应 D.氯化锅反应29、下列黄酮类化合物酸性最强的是()30、芦丁的结构是()Dc0031、下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶剂洗脱时，最先洗脱下来的应为:三、；1、x判断对错:2、x 3、74、Y 5、41、能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物一定是黄酮类化合物。2、能与镁盐显色的化合物一定是黄酮类化合物。（）3、黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共枕体系、助色团（0H、0CH3等）取代的种类、数目以及取代位置有关。O4、黄酮及黄酮醇类UV光谱谱形相似，但带I位置不同。（）6、x 7s x 8、x 9、7 10、x5、一般情况下，二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不具有交叉共掘体系或共 朝体系短，故不显色或显微黄色。6、3-0H黄酮能与硼酸反应生成亮黄色。（）7、纸层析分离黄酮类化合物，以8%HAC水溶液展开时，首元Rf值大于昔的Rf值。（）8、与FeCb显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。（）9、纸层析分离黄酮类化合物，以8%HAC水溶液展开时，昔Rf值小于昔的Rf 值。（）10、黄酮甘类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于氯仿等有机溶剂中。（）11 x 12、N 13、X 14、X 15、X11、具有邻二酚羟基的黄酮类成分可被醋酸铅沉淀。()12、NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较强的一种还原剂。O13、黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上，若C环上无默基的是橙酮类。()14、类化合物的甲醇溶液在200400nm的区域内存在三个主要的吸收带。()15、在某一化合物的UV光谱中，加入NaOMe时带I出现4060nm红移，则该化合物有3-OH()四、填空题11、有一黄色针晶，FeCb反应为绿褐色，HCl-Mg粉反应红色，Mo lish反应阳性，氯氧化错试验呈黄色，加柠檬酸后，黄色q,此针晶为(2)类化合 物。(1)不褪/褪色(2)3-OH/5-OH黄酮昔12、黄酮类化合物在240-400nm区域有两个主要吸收带，带I在(3)区间,由(4)所引起;带II在(5)之间,起因于(6)引起的吸收。(3)300380nm(4)桂皮酰系统(5)220280nm(6)苯甲酰系统14、黄酮类化合物结构中大多具有9,故显一定的酸性。(7)酚羟基15、错盐-枸檬酸反应常用于区别(8)和(9)黄酮。(8)3-OH/5-OH、(9)5-OH/3-OH16、黄酮类化合物/毗喃酮环上的(10)因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成洋盐。(10)1-位氧原子6、槐米的主要成分是(11)。(11)芦丁7、银杏叶的主要有效成分是(12)和(13)。(12)黄酮昔(13)银杏内酯8、某中药中含有黄酮类成分，加入2%二氯氧错甲醇溶液可生成黄色错络合物,再加入2%枸椽酸甲醇溶液后，如果黄色减褪，示有(14)。(14)5-OH9、黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上；C环为五元环的是(15)；C 环开环的是(16)。(15)橙酮(16)查耳酮五、简述题1、黄酮类化合物主要分哪些类？写出较常见的六种类型黄酮的基本骨架。答：黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇类、异黄酮类、查耳酮类、二氢异黄酮类、二氢黄酮醇类、二氢查耳酮类、黄烷类、花色素类、双黄酮类等。前六种类 型为常见。2、聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么？常用洗脱剂、洗脱规律是什 么？答：分离原理：聚酰胺分子中具有酰胺默基，可与黄酮类化合物酚羟基形成氢键，主要依据与被分离物质成氢键能力不同进行分离。常用洗脱剂：水-乙醇洗脱规律叁糖昔双糖昔 单糖昔昔元。母核酚羟基数目越多，洗脱越慢;酚羟基数目相同,易成分子内氢键者吸附弱。异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇。芳香核多,共胡程度高，难洗脱。3、查尔酮类、橙酮类的结构。4、写出下列化合物的结构类型。0H答：黄酮醇、二氢黄酮、黄烷-3,4-二醇类、二氢查耳酮类和橙酮5、中药中含有3、5、7、4,四OH黄酮（A）,3、5、7、3甲五OH黄酮（B）,3、5、7 三 OH,4-OCH3 黄酮（C）,3、5、7 三 OH4，一（glu）2黄酮首（D）,请设计提取分离以上成分的方法，可用流程表示。中药I乙醇提取乙醇提取液回收乙醇，加适量水 水液I EtOAcEtOAc 水 EtOAcEtOAcl湖酸水EtOAc(A)NapCOg(C)h+沉淀(C),n-BaOH n-BaOH收 n-BaOH 残留物(D)水HCls EtOAc EtOAc(B)6、黄酮类化合物的酸性强弱与结构有何关系？答：黄酮类的酸性强弱与酚OH取代位置及数目有关，酸性强弱顺序是7,中二 OH黄酮7-OH黄酮或4r-OH黄酮一般酚OH黄酮-OH黄酮。7、黄酮类化合物有哪些主要的生物学活性？答：对心血管的作用，如芦丁能降低血管脆性及异常的通透性；肝保护作用，抗 炎作用，雌性激素样作用，抗菌抗病毒作用，解痉作用，抗自由基作用，镇痛作 用，抗肿瘤等作用。第五章一、名词解释木脂素：是一类由苯丙素类氧化聚合而成的天然产物，通常指其二聚物。多数呈 游离状态，少数与糖结合成昔而存在于植物的木部和树脂中，故而得名。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最 佳答案。1、香豆素的母核是：（C）2、紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（D）A、黄酮昔 B、酸性生物碱 C、菇类 D、香豆素3、香豆素在碱性溶液中放置或UV光照时，水解生成（A）4、香豆素碱水解时若在碱水长时间加热后，加酸后的最终产物是（D）A、顺邻羟基桂皮酸盐 B、反邻羟基桂皮酸盐C、顺邻羟基桂皮酸 D、反邻羟基桂皮酸5、用碱溶酸沉法提取香豆素类化合物的依据是香豆素BA.具有挥发性 B.具有内酯环C.具有强亲水性 D.具有强亲脂性三、判断对错1、香豆素类化合物，多具有蓝色或蓝绿色。（4）2、木脂素类多具光学活性，遇酸或碱易发生异构化。（4）四、填空题17、组成木脂素的单体有（1）、（2）等四种。（1）-（2）：桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯四种中任选2种18、秦皮的主要化学成分是（秦皮甲素）和（秦皮乙素）。19、木脂素在用溶剂提取分离过程中容易（树脂）化。20、木脂素是一类由（苯丙素类）氧化聚合而成的天然产物，通常指其（二）聚物。多数呈游离状态，少数与糖结合成昔而存在于植物的木部和树脂中，故而得名。5、香豆素的生物合成途径是工桂皮酸途径五、简述题1、（5分）完成下列反应：长时间加点2、中药秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素及树脂、脂溶性色素等杂质，其中甲素、乙素的纸层析结果如下：根”纸层析结果设计自秦皮中提取分离甲素和乙素及去除杂质的方法（以流程图 表不）。Rf值7分甲素乙素水0.770.50乙醇0.790.80氯仿0.000.00乙酸乙酯0.120.89乙醇提里 霹提取物 回收乙醇.水丽 氯仿辘合甲、乙素）加水 1含甲、季）1,氢仿层（脂溶性杂质）层 等体积命酸乙酯萃取2次雌乙雷（应含乙素）水层（应含甲素）3、香豆素具有哪些化学性质？怎样从植物体中提取分离香豆素？答：具内酯通性，遇碱开环、遇酸闭合，具有异羟月亏酸铁反应。；可发生环合、加成、氧化等反应。提取分离：（1）系统溶剂法；（2）碱溶酸沉法；（3）水蒸气蒸镭法；（4）色谱分 离法。4、窝儿七为陕西民间用于清热、消炎、镇痛的一种草药，其中含有下列几种成分，试设计一个提取分离流程（脱氢鬼臼素在冷醇中溶解度小）。山奈素窝儿七根茎粉55%乙醉回流，回收溶剂 提取物（糖浆状）加水溶解不溶部分加乙醛溶解乙醐溶液 残渣，去乙触黄色粉末50%乙醇重结品山东酣树脂状物 水溶液CHCh捏溶CHC%溶液（蒸去CHCb残留物卜-乙醉重结晶晶体乙醉温热溶解不溶部分 乙醇溶液卜0%乙醇重结晶着干脱氢鬼白素 残留物|羊-乙醉重结晶鬼臼素5、什么叫香豆素？分哪几种类型？主要结构区别是什么？香豆素是指具有苯骈aJ比喃酮母核的一类天然化合物的总称。结构上可以看成是 顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。分简单香豆素、吠喃香豆素、毗喃香豆素、其 他香豆素。6、木脂素和香豆素有那些生理活性？香豆素的生物活性：植物生长调节作用、光敏作用抗菌、抗病毒作用、平滑肌松 弛作用、抗凝血作用、肝毒性。木脂素类具有多种生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等等。TrAr%弟八早一、名词解释1、挥发油是一类具有芳香气味的油状液体的总称，在常温下能挥发，可随水蒸气蒸储。2、菇类菇类是概括所有异戊二烯的聚合物以及他们的衍生物的总称。3、环烯酸菇环烯酸菇为臭蚁二醛的缩醛衍生物，分子中带有环烯酸键，是一类特殊的单菇。4、英装酋E苯核芳燃化合物，但自然界存在的奠类衍生物，往往多是氢化产物的衍生 物。5、脑挥发油在常温下为透明液体，低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结 晶，这种析出物习称为脑。6、生源的异戊二烯法则菇类化合物的形成起源于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下产生乙酸，三分子乙酸经 合成产生MVA,它经ATP作用、再经脱竣、脱水形成焦磷酸异戊烯酯，可互变 异构化为焦磷酸丫，V二甲基丙烯酯。7、单菇一般根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目对菇类进行分类，含有2 个异戊二烯单位的称为单据。二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最 佳答案。1V D；2、C；3、D；4、C；5、C；1、下列化合物应属于A.双环单菇 B.单环单葩 C.莫类 D.环烯醴菇2、具有抗疟作用的成分是A.皂昔 B.黄酮 C.青蒿素 D.强心昔3、薄荷脑是指下列哪种结构的化合物4、组成挥发油最主要的成分是A.脂肪族化合物 B.芳香族化合物 C.单菇、倍半菇及其含氧衍生物D.含硫化合物5、以溶剂提取法提取挥发油时，首选的溶剂是A.95%乙醇 B.氯仿 C.石油酸(3060)D.四氯化碳6、C；7、D；8、D；9、B；10、B；6、环烯酸菇类多以哪种形式存在：A.酯 B.游离 C.昔 D.拓源功能基7、下列中草药均含环烯酸菇成分，除哪种外A.玄参 B.桅子 C.地黄 D.甘草8、中草药中地黄、玄参、桅子中的主要成分是A.黄酮类 B.生物碱 C.皂昔 D.环烯酸菇9、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是A.糖类 B.菇类 C.黄酮类10、具有抗恶性疟疾活性的菇类化合物是A.雷公藤甲素 B.青蒿素 C、穿心莲内酯 11、B；12、C；13、B；14、C；15、B；16、A/-0.0 11、J 属于A.单据 B.倍半菇 C.二菇D.木脂素类D.银杏内酯D.二倍半菇12、A.单据 B.倍半菇 C,二菇D.二倍半菇13、对于含挥发性成分的药材进行水提取时，应采取的方法是：A.回流提取法 B.先进行水蒸气蒸储再煎煮 C.煎煮法 D、溶剂提取法14、下列哪项性质可用于挥发油与脂肪油的区别A.折光性 B.芳香气味 C、挥发性 D.与水不相混溶15、下列化合物是卓酚酮型化合物的是（）A B C D16、分离挥发油中的默基成分，常采用的试剂为：A、亚硫酸氢钠试剂B、三氯化铁试剂C、2%高镒酸钾溶液D、异羟的酸铁试剂 三、判断对错1、穿心莲内酯是二葩类化合物。（4）2、难溶于水而易溶于亲脂性有机溶剂，在高浓度乙醇中全溶，在低浓度乙醇中只能溶解部分。将挥发油的温度降到一定程度可“析脑”。（4）3、环烯酸菇类成分由于对酸很敏感，昔键容易被酸水解断裂，故水解后很容易 得到首元。（x）4、环烯酸菇昔的提取，一般采用溶剂法，提取时常在植物材料中拌入碳酸钙或氢氧化钢以抑制酶的活性（4）5、单菇类化合物是指分子中含有一个分子异戊二烯单位的菇烯及其衍生物（x）6、紫杉醇是黄酮类化合物。（x）四、填空题21、龙脑俗称冰片2_,具有升华性。22、丁香油具有止痛、抗菌消