天然药物化学.docx

1.天然药物化学：是运用现代科学理论与方法，研究天然药物中化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的一门学科。2.生物合成途径：醋酸丙二酸途径(AA-MA) 代谢产物：脂肪酸类、酚类、蒽醌类。甲戊二羟酸途径(MVA) 代谢产物：萜类、甾体类化合物、胡萝卜素类。桂皮酸途径及莽草酸途径 代谢产物：苯丙素类、黄酮类苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木质素、木脂体。氨基酸途径 代谢产物：生物碱类。3.溶剂极性顺序：乙酸吡啶水乙腈甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚二氯甲烷氯仿苯三氯乙烷四氯化碳二硫化碳石油醚。4.分离因子：表示分离的难易，A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值 100仅作一次简单萃取就可实现基本分离 10010需萃取1012次 2作100次以上萃取才能实现基本分离 。5.液滴逆流色谱（DCCC）：可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离，分配用的两相溶剂不必震荡，故不易乳化或产生泡沫，特别适用于皂苷类的分离。上行：流动相密度大。6.分离提纯：硅胶、氧化铝：极性吸附（硅胶：酸性，氧化铝：碱性），活性炭：非极性吸附 在水中对溶质表现出较强的吸附能力。聚酰胺：氢键吸附（分配原理）极性非极性均适用，适合分离酚类、醌类、黄酮类（羟基、羰基多的、分子小的、芳香核共轭双键多的易被吸附，分子内氢键不易吸附），用不断提高浓度的含水醇洗脱。离子交换树脂：酸，阴离子交换树脂，碱洗脱；碱，阳离子交换树脂，酸洗脱。7.苷键的裂解：酸催化水解反应：水或稀醇溶液中，与稀酸共热催化水解，酸水解易难程度为：N-苷O-苷S-苷C-苷、呋喃糖苷吡喃糖苷、酮糖醛糖、去氧糖羟基糖氨基糖、芳香苷脂肪苷、苷元小基团苷键横键苷键竖键、苷元大基团苷键竖键苷键横键、N-处于酰胺时，N-苷也难水解，水解后生成糖和苷元。乙酰解反应：所用的试剂是醋酐和酸，其反应的机理与酸催化相似，但进攻的基团是乙酰基，而不是质子，反应生成乙酰化的低聚糖，保护苷元部分的羟基。碱催化水解：适用于酯键或类似具有酯键性质结构形式存在的苷键。酶催化水解反应：专属性高、条件温和。过碘酸裂解反应（Smith裂解法）：对苷元结构容易改变的苷以及C-苷的水解研究特别适宜；碳苷用Smith裂解获得的是连有一个醛基的苷元，不适用于苷元上也有1,2二元醇结构的苷类。苷易溶于水，苷元难溶于水。8.苯丙素类：1.苯丙酸类：化学性质：苯丙酸类有COOH，水溶性强，苯丙酸酯类的水溶性差，苯丙酸（醇）苷类的水溶性好。提取、分离：水提或者醇提。鉴定：UV法、FeCl3 甲醇溶液、氨蒸气熏、Millon试剂。2.香豆素类：性状：结晶，芳香，挥发性，升华性，成苷后不表现以上性质，亲脂性，极性，荧光。内酯环：在稀碱液中水解溶解后酸化环合成游离香豆素沉淀析出，可用于内酯类化合物的鉴别和提取分离。异羟肟酸铁反应。提取、分离：系统溶剂法（常用石油醚、苯、乙醚、醋酸乙酯、丙酮和甲醇顺次提取）、水蒸气蒸馏法（小分子，挥发性）、碱溶酸沉法（内酯环开合，可用0.5氢氧化钠水溶液加热提取，提取液冷却后先用乙醚萃取除去杂质，然后加酸调节到中性，适当浓缩，再酸化）、色谱分离法（硅胶、聚酰胺、中性酸性氧化铝）、3.木脂素类：结构：由24个苯丙素单元氧化聚合而成。理化性质：白色晶体，亲脂性，光学活性。提取、分离：乙醇、丙酮等亲水性溶剂提取（含水醇提取后，回收醇至无醇味后，用CHCl3、Et2O提取），二氧化碳超临界提取，吸附色谱分离。9.醌类化合物：1.结构：苯醌类：对苯醌，2,6-二甲氧基苯醌。蒽醌类：胡桃醌。菲醌类：4.蒽醌类：1,4,5,8位为位，2,3,6,7位为位9,10位为meso位 -ph-OH酸性强于-ph-OH（与C=O成氢键），衍生物：大黄素型、茜草素型-色较深（助色团集中），蒽酚、蒽酮为互变异构 。2.理化性质：有色晶体，游离醌升华性，小分子挥发性，苷元极性小不溶于水，成苷后急性增加溶于热水，酸性COOH 2个OH 1个-OH 2个-OH 一个-OH。3.衍生物制备：甲基化反应：1）CH2N2/Et2O，-COOH、-ph-OH、-CHO。2) CH2N2/Et2O+MeOH，-COOH、- phOH两个phOH之一、CHO。3)(CH3)2SO4+K2CO3+丙酮，phOH、phOH。4)CH3IAg2O+CHCl3，-COOH、所有phOH,醇OH、-CHO，羟基的酸性越强，甲基化反应越容易进行。乙酰化反应：1)冰HAC （少量乙酰氯），冷置，醇-OH。2)醋酐，加热短时间，醇-OH、phOH；醋酐，加热长时间，醇-OH、phOH、两个aphOH之一。3)醋酐硼酸，冷置，醇-OH、phOH。4)醋酐浓硫酸，室温或放置过夜，醇-OH、phOH、aphOH。5)醋酐吡啶，室温或放置过夜。醇-OH、烯醇式OH、a和phOH。醋酐硼酸保护OH形成硼酸酯。4.提取：游离醌：有机溶剂提取法（醇提，回收至无醇味，CHCl3萃取苷与苷元的分离）、碱提酸沉法（带游离ph -OH的醌类化合物）、水蒸气蒸馏法（挥发性）、超临界流体萃取法、超声波提取法、微波萃取法。5.分离：pH梯度萃取法、层析法（硅胶、聚酰胺）。6.蒽醌苷类的分离：铅盐法（Pb(AC)2，沉淀，水洗涤，H2S脱铅，层析）、溶剂法（正丁醇）、层析法（葡聚糖凝胶柱反相硅胶柱）。10.黄酮类化合物：1.理化性质：多数晶体，少数粉末，交叉共轭显颜色，苷元难溶于水（非平面分子溶解度稍大），苷可溶于碱水溶液，具有ph-OH显酸性,，酸性强弱C7.4-(-OH)2 C7或C4OH一般ph-OH C5-OH，碱性遇浓酸不稳定。2.提取：溶剂提取法（乙醇或含水乙醇）、碱溶酸沉法（同香豆素，酸碱不宜过强）、炭粉吸附法（非极性吸附）、大孔树脂吸附法、超临界流体萃取法。3.分离：两相溶剂萃取法（水、亲脂性有机溶剂）、梯度pH萃取法、官能团（铅盐、硼酸络合）、柱色谱法（硅胶、聚酰胺）、葡聚糖凝胶层析（分子筛+氢键吸附）。11.萜类化合物：1.物理性质：亲脂性，难溶于水，含-OH的萜类成苷后能溶于水，旋光性，小分子挥发性（小分子的：香豆素、苯丙酸、生物碱、醌类（苯醌、萘醌）和单萜、倍半萜及其含氧衍生物 ）。2.化学性质：1）双键加成：溴、亚硝酰氯。2）羰基加成：亚硫酸氢钠、硝基苯肼、吉拉德试剂（鉴别萜类），产物水溶性。3）氧化反应：酪酸、高锰酸钾。4）脱氢反应。5）分子重排反应。3.萜类的提取：水蒸汽蒸馏（单萜、倍半萜）、有机溶剂（总萜类，石油醚、乙酸乙酯、甲醇、乙醇，反复抽提或冷浸）4.苷类提取：溶剂提取法（甲醇/乙醇提取，减压浓缩，水洗涤过滤，乙醚/石油醚除杂质，水层继续正丁醇萃取，正丁醇层减压浓缩，粗总苷）、活性炭吸附法、大孔树脂吸附法。5.萜类的分离：柱色谱分离（硅胶、氧化铝）、结晶法。12.挥发油：1.化学组成：萜类化合物（单萜、倍半萜和他们的含氧衍生物）、脂肪族化合物（小分子）、芳香族化合物、其他类。2.理化性质：无色淡黄色油状液体，易挥发，有特殊臭气，低温结晶析出“脑”，难溶于水，易溶于有机溶剂，比重比水轻（除丁香油、桂皮油），光学活性，不稳定性（光、空气）。3.提取：共水蒸馏法、水蒸气蒸馏法（油水分层，溶解度稍大的用盐析法）、溶剂提取法（药材，石油醚3060回流或冷浸，减压浓缩，热乙醇溶解，冷却，过滤，减压浓缩，得到净油）、油脂吸收法、冷压法、超临界流体萃取法、4.分离：冷冻法（含量较高组分）、分馏法、化学法（碱性成分：先将挥发油溶于乙醚中，再用10盐酸或硫酸萃取，分取酸水层，碱化后用乙醚萃取，蒸去乙醚即得碱性成分。酸性成分：羧酸性和酚酸性成分，可分别用5碳酸氢钠溶液和2氢氧化钠溶液从其乙醚中萃取，分出碱水液，加稀酸酸化后，用乙醚萃取，蒸去乙醚即得酸性成分。羰基化合物：亚硫酸氢钠法、Girard试剂法）、色谱法（硅胶、氧化铝，石油醚、醋酸乙酯洗脱）。5.鉴定：（一）物理常数的测定：相对密度、比旋度、折光率和凝固点。（二）化学常数的测定：酸值、皂化值、酯值。（三）特征官能团的鉴定 ：1.羰基化合物，与2,4二硝基苯肼产生结晶性衍生物沉淀，有醛或酮类化合物存在。2.不饱和化合物和奥类衍生物Br2氯仿液/KMnO4液，褪色。3.酚类：挥发油的乙醇液中加入三氯化铁的乙醇溶液，产生蓝色、蓝紫或绿色反应 挥发油中有酚类物质存在。4.内酯类化合物，挥发油的吡啶溶液中加入亚硝酰氰化钠及氢氧化钠溶液，出现红色并逐渐消失，油中有,不饱和内酯 。（四）色谱法的应用：薄层层析、气相色谱。13.三萜类及其苷：主要前体-（角）鲨烯（C30），关键酶-鲨烯环化酶、环氧鲨烯酶。1.理化性质：结晶，溶于有机溶剂，不溶于水，苷相反用正丁醇提取，表面活性（发泡，加热与蛋白质区分），溶血作用（与红细胞壁胆甾醇结合），沉淀反应（铅盐、钡盐、铜盐）。2.三萜类化合物提取、分离：1、醇类溶剂提取后直接分离。2、醇类溶剂提取后分步分离，三萜成分主要从氯仿部位中获得。3、制成衍生物再分离：如乙醚提取后先制成甲酯衍生物或乙酰化衍生物，再分离。4、水解后再萃取、分离：因许多三萜化合物在植物体中是以皂苷形式存在，水解产物用氯仿等溶剂萃取，再分离。反复硅胶吸附柱色谱分离。3.三萜类皂苷提取、：醇类溶剂提取（如皂苷含有羟基、羧基极性基团较多，用稀醇提取，提取液减压浓缩后，先用石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用正丁醇萃取，得粗制总皂苷-皂苷提取的通法）、醇提取液减压回收醇后通过大孔树脂（先用少量水洗去糖和其他水溶性成分，后改用3080甲醇或乙醇梯度洗脱，洗脱液减压蒸干，得粗制总皂苷）、精制（三萜皂苷先溶于少量第一种溶剂，然后滴加适量第二种溶剂，混合均匀，皂苷即可析出。反复数次，可提高纯度，再进行分离。第一种溶剂中易溶，如甲醇、乙醇，第二种溶剂中难溶，如乙醚、丙酮）。4.三萜皂苷的分离：分配柱色谱（硅胶）、制备薄层色谱（效果较好）、反向色谱、葡聚糖凝胶色谱。14.甾体及其苷类：1.甾体化合物：C21甾苷类化合物具有甾类皂苷的性质，分子中除含有2羟基糖外，有时还有2去氧糖的存在，因之能呈K-K颜色反应。2位去氧糖-加拿大麻糖，分子中结构有2,6二去氧糖时，考虑可能为强心苷和C21甾体苷，没有发现有游离的2,6二去氧糖存在。15.强心苷1.理化性质：R为五元或六元内酯环。（1）溶解性：苷溶于水苷元不溶于水（苷溶解度与苷元中-OH的数目有关，C21甾体苷和强心苷如果苷元相同，一般糖基数多，水溶性大，但糖为2,6二去氧糖时，增加一个这样的糖，分子中仅增加一个-OH，如果为加拿大麻糖，则增加一个这样的糖-OH并没有增加，所以分子的水溶性并不增加）。（2）内酯环性质：用醇性苛性碱溶液处理，内酯环异构化，甲型强心苷双键转位，形成活性次甲基，乙型强心苷在醇性苛性碱溶液中，内酯环开环成酯，再脱水生成异构化物。2.苷键的水解：温和的酸水解（可水解去氧糖的苷键,即苷元与去氧糖和去氧糖与去氧糖之间的键断裂，产物为苷元、 去氧糖和末端寡糖，羟基糖的苷，在此条件下，不易断裂，2,6二去氧糖与羟基糖之间的苷键不断）。强烈酸水解（三萜皂苷和甾体皂苷（多为羟基糖）难水解，此时必须用强烈酸水解）。盐酸丙酮法、酶水解（选择性，乙型强心苷较甲型强心苷易被酶水解）。3.不饱和内酯环反应原理：甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。反应物在可见光区往往具有特殊最大吸收，可用于试管显色反应，还用于定量。也可以作为薄层层析和纸层析的显色剂 。乙型强心苷在碱性溶液中不能产生活性次甲基，故无此类反应。4.提取、分离：（一）、提取：溶解度，原生苷易溶于水而难溶于亲脂性溶剂，次级苷易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。（二）、纯化：溶剂法：路线一：先脱脂、后提取（原料如为种子或含油脂类杂质较多时，一般宜采用压榨法或溶剂法进行脱脂，然后用醇或稀醇提取），路线二：先提取、后脱脂（先用醇或稀醇提取，浓缩提取液除去醇，残留水用石油醚、苯等萃取，除去亲脂性杂质。水液再用氯仿-甲醇混合液萃取提出强心苷，亲水性杂质则留在水层而弃去）。（三）、色谱分离：1.分离亲脂性单糖苷、次级苷和苷元，。，2.分离弱亲脂性成分，选用分配层析支持剂：硅胶、硅藻土、纤维素，洗脱剂：梯度洗脱。16.甾体皂苷：1.甾体皂苷苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，依照螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态分：（1）、螺甾烷醇型，C25为S构型。（2）、异螺甾烷醇型，C25为R构型。（3）、呋甾烷醇类，F环为开链衍生物 。（4）、变形螺甾烷醇型，F环为五元四氢呋喃环。2.理化性质：1、溶解度，甾体皂苷元，能溶于石油醚、氯仿等亲脂性溶剂中，而不溶于水，甾体皂苷元与寡糖结合成苷后，则一般溶于水，易溶于热水、稀醇，几乎不溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。2、甾体皂苷所具有的表面活性和溶血作用等与三萜皂苷相似，但F环开裂的皂苷往往不具溶血作用，而且表面活性降低。3、与甾醇的沉淀反应，甾体皂苷与甾醇形成分子复合物。4、与盐类的沉淀反应，甾体皂苷水溶液可与碱式醋酸铅或，氢氧化钡等碱性盐类生成沉淀。5、显色反应：无水条件下，甾体皂苷遇某些酸类亦可产生与三萜皂苷类似的显色反应。6.甾体皂苷与三萜皂苷区别：（1）、与醋酐-硫酸反应：甾体皂苷在颜色变化中最后出现绿色，三萜皂苷最后出现红色。（2）、三氯醋酸反应：甾体皂苷加热到60C，即发生颜色变化， 三萜皂苷须加热到100C才能显色。7.提取、分离：甾体皂苷的提取与分离方法，基本与三萜皂苷相似。 区别：甾体皂苷一般不含羧基，呈中性（因此甾体皂苷俗称中性皂苷），亲水性较弱。8.薯蓣皂苷元路线：路线一：先水解，后提取，原料，水浸透，加3%H2SO4，通蒸气加压水解8小时，残渣（水解物）用水洗去酸性，干燥，粉碎(含水sp2sp 即 胺亚胺腈。碱性强度与pKa值的关系：pka12，强碱（小檗碱11.5）。碱性基团的pka值大小顺序一般是: 胍基（季铵中的最强碱）季铵碱脂肪胺（伯、仲、叔胺）芳杂环（亚胺）酰胺基（氰类）。（二）诱导效应：供电基（烷基），使电荷密度 ，碱性（推电子效应正诱导）；吸电基（芳环、酰基、醚氧、双键、羟基），电荷密度， 碱性（吸电子效应负诱导）。（三）、诱导场效应：生物碱分子中如同时含有2个N原子（或多个N原子时），其碱性没有加和性，即是其处境完全相同，碱性总是有差异的，一旦第一个N原子质子化后，就产生一个强的吸电子基团(-+NHR2)，此时它对第二个N原子产生两种碱性降低的效应诱导效应和静电场效应。（四）共轭效应：生物碱分子中N原子孤电子对成P共轭体系时，通常情况下，其碱性。（五）、空间效应：尽管质子的体积较小，但生物碱N原子质子化时，仍受到空间效应的影响，使其碱性或。（六）、分子内氢键缔合反应：分子内氢键形成对生物碱碱性的影响很显著强酸强碱形成的盐稳定如果生成的盐很稳定 ：碱性强，生成的盐不稳定：碱性弱 。（七）、酸碱两性生物碱：有些生物碱分子中常有phOH或COOH，则会具有酸碱两性。3.提取：（一）、溶剂法：1、酸溶碱沉法，生物碱较稳定时，酸水提，生物碱提取的传统方法（酸度控制好）（1）水有机溶剂（a.碱化有机溶剂萃取，药草加酸酸水液OH-调pH有机溶剂提取，b.离子交换树脂，药材70%以上醇提取醇溶液回收至无醇味浓缩液加酸同a法，c.碱沉淀小檗碱、雷氏铵盐沉淀法，药材碱水适量亲脂性有机溶剂提取回收亲脂性总生物碱），（2）醇酸水有机溶剂（亲水性有机溶剂（甲醇、乙醇、丙酮）酸水同1），（3）碱化有机溶剂。（二）、离子交换法（药材酸水液阳离子交换树脂碱洗有机溶剂洗总生物碱）（三）、沉淀法：适用于所有生物碱提取、分离、特别适用于季铵碱。4，分离：（1）、利用生物碱碱性差异进行分离pH梯度萃取法（系统分离）（汉防己甲素、汉防己乙素不能用酸碱法分离，只能用溶剂法）。2、利用游离生物碱溶解度的差异进行分离。（莨菪碱，红古豆碱，山莨菪碱，樟柳碱分离 ）（3）、利用生物碱盐溶解度的差异进行分离。（奎宁、奎尼丁、金鸡丁、金鸡宁丁分离）（4）、利用生物碱的功能基的差异进行分离。（吗啡在CHCl3中不溶解，而大多数的生物碱在氯仿中均溶解）5、利用生物碱的色谱行为差异进行分离（喜树碱、羟基喜树碱分离）。18.呈色反应：反应类型：适用范围，试剂条件，结果现象。1.香豆素：1.异羟肟酸铁反应：内酯类结构 ，1）OH-/(环开) 2）NH2OHHCl 3）FeCl3/H+(络合)， 异羟肟酸铁络合物（缩合）紫红色。2.重氮化反应：phOH的邻、对位无取代基 ， 1）Na2CO3/(开环) 2）对硝基重氮盐试剂，红色。3.Emerson反应：C6位无取代的香豆素，1）OH-/(开环) 2）2.6二氯苯醌3）K3Fe（CN）6，橙红色（缩合）(络合)。4.Gibbs反应：C6位无取代的香豆素，1）OH-/(开环) 2）2.6二氯苯醌氯亚胺（缩合），蓝色。5. FeCl3：一般ph-OH，Fe3/H+，肟绿色。6.荧光：具有荧光的香豆素，蓝、蓝绿。2.醌类化合物：1.Feigl反应：所有醌类衍生物，醛邻二硝基苯/OH- （甲、乙醛）加热，紫色。2.无色亚甲蓝显色反应：苯醌、萘醌（与蒽醌区别），PPC、TLC显色剂、无色亚甲蓝溶液，蓝色斑点（白色背景）。3.碱液呈色反应（Borntragers反应）：羟基醌，OH-液颜色加深，红紫红。4.与活性次甲基试剂的反应（kesting-craven法）：苯醌、萘醌的醌核上有未被取代的位置，活性次甲基试剂醇液 /氨碱性溶液（乙酰醋酸酯、丙二酸酯、丙二腈），蓝绿色蓝紫色。5.与金属离子反应：蒽醌中有phOH或邻二ph-OH，Pb2 Mg2，1）1个OH或OH或二个OH在不同环上，橙黄橙色，2）已有一个OH， 另一个OH处，邻位：蓝色蓝紫色，对位：紫红紫色，间位：橙红红色。6.与亚硝基二甲苯胺反应：蒽醌，亚硝基二甲苯胺吡啶液，绿色苯胺反应。3.黄酮类化合物：1.HCl-Mg粉反应：黄酮（醇）类、二氢黄酮（醇）类，HCl+Mg，多数：橙红紫红、少数：紫蓝色。2.NaBH4反应：二氢黄酮类，NaBH4+HCl/H2SO4，紫色紫红色。3.铝盐(Al3+)：黄酮类a.C3-OH . C4=O、b.C5-OH. C4=O、c.邻二酚羟基，1 AlCl3、1% Al(NO3)3，黄色并有荧光。4.铅盐（Pb2）：黄酮类a.C3-OH . C4=O、b.C5-OH. C4=O、c.邻二酚羟基，1 Pb(AC)2、1 Pb(OH)(AC) ，黄色、红色。5、皓盐（Zr2）：黄酮类a.C3-OH . C4=O、b.C5-OH. C4=O，黄绿色并带荧光，（C3-OH枸橼酸保持黄色，C5-OH枸橼酸黄色褪去）。6.镁盐（Mg2）：二氢黄酮(醇)类、黄酮（醇）、异黄酮类，Mg(AC)2甲醇，前两者天蓝色荧光、后者黄橙黄褐色。7.锶盐（Sr2）：邻二酚羟基，SrCl2NH3.H2O性甲醇，绿色棕色黑色。8.铁盐（Fe3+）：酚类ph-OH，FeCl3/HCl，肟绿色。9.硼酸显色反应：黄酮类C5-OH, C4O、C2-OH，C4O，硼酸，前者黄色、后者黄绿色、有荧光。10.碱性试剂显色反应：一般黄酮类均有，NaHCO3喷雾或氨熏，颜色加深。4.挥发油类：（1）、1香草醛-浓硫酸试剂通用显色剂喷后105 烘烤，挥发油各成分显各不同颜色。（2）、2高锰酸钾水溶液粉红色背景上产生黄色斑点。（3）、对二甲氨基苯甲醛试剂奥类在室温显深蓝色，其前体在80烤10分钟才显色。（4）、异羟肟酸铁试剂酯或内酯斑点显淡红色。（5）、2,4二硝基苯肼试剂醛或酮类化合物产生黄红色斑点。（6）、三氯化铁试剂酚类成分显绿色或蓝色。（7）、溴甲酚氯试剂有机酸类成分在蓝色背景下显黄色斑点。5.三萜及其苷类：1.醋酐浓硫酸反应 （Liebermann-Burchard reaction），三萜类（甾体）冰醋酸中加浓硫酸醋酐（1：20），黄红紫蓝（绿肟绿色）褪色。2.五氯化锑反应，20%五氯化锑的氯仿溶液或三氯化锑饱和的氯仿溶液6070C加热，显蓝色、灰蓝色灰紫色等多种颜色。3.三氯醋酸反应，25三氯醋酸乙醇溶液100C加热，红色紫色。4.氯仿-浓硫酸反应，样品溶于氯仿沿壁滴加浓硫酸，氯仿层呈血红色或青色、硫酸层有绿色荧光。5.冰醋酸-乙酰氯反应，样品溶于冰醋酸中，加乙酰氯数滴及绿化性结晶数粒稍加热，淡红色或紫红色。6.甾体及其苷类：同三萜类，三氯醋酸反应，25三氯醋酸乙醇溶液与3氯胺T水溶液4：1混合90加热，红色紫色，黄绿色、蓝色、灰蓝色荧光。7.强心苷类：1、甾体母核（Liebermann-Burchard）反应，同三萜皂苷。2、不饱和内酯环反应（活性次甲基反应），适用于甲型强心苷，碱性条件（1）Legal反应，Na2Fe(NO)CN5 2H2O亚硝酰铁氰化钠，颜色深红或蓝色，max 470nm。（2）Kedde反应，3，5-二硝基苯甲酸，深红或红max 590nm。（3）Raymond反应，间二硝基苯，紫色或蓝色，max 620nm。（4）Baljet反应，苦味酸，橙或橙红，max 490nm。3、2-去氧糖反应（1）、K-K反应，强心苷溶于含少量Fe3+（FeCl3或Fe2(SO4)）的冰醋酸，沿管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸颜色变化。如有2-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。界面的呈色，是由于浓硫酸对苷元所起的作用渐渐扩散向下层,其色随苷元不同而异。（2）、对二甲氨基苯甲醛反应，PPC显色剂-对二甲氨基苯甲醛-浓盐酸，加热，如有2-去氧糖可显灰红色斑点（不同糖显不同斑点）。（3）、占吨氢醇反应，强心苷固体占吨氢醇试剂-分子中有2-去氧糖都能显红色。（4）、过碘酸-对硝基苯胺反应TLC或PPC的显色剂-呈黄色。8.生物碱检识：酸性条件，（1）、碘化复盐：KBiI4（Dragendorff试剂 ），棕红色沉淀；K2HgI4，类白色沉淀；KII2 棕色褐色沉淀。（2）、重金属盐：3HAuCl4（氯化金），黄色晶形沉淀；10H2PtCl6（氯化铂），白色晶形沉淀。（3）、大分子酸：硅钨酸（SiO212WO3），淡黄色灰白色沉淀；磷钼酸(H3PO412MoO3)，白色褐色沉淀；苦味酸 黄色晶形沉淀（中性条件）。（4）、雷氏铵盐：硫氰酸铬铵NH4+Cr（NH3）2（SCN）4- 晶型具一定的熔点。19.母核，结构式（1）.糖类： （2）.苯丙素类： （3）.醌类化合物（4）.黄酮类化合物（5）.萜类和挥发油（6）.三萜类（7）.甾体皂苷（8）.生物碱类（9）生物碱母核20.黄酮类化合物甲醇溶液中的UV光谱特征：带I（300400nm）、带II（220280nm），带I：黄酮304350nm、黄酮醇352385、黄酮醇C3-O-苷328359nm。