离子选择性电极法测定微量氯离子.pdf

第?期齐鲁石油化工离子选择性电极法测定微量氯离子马美 英?齐鲁石化公司第一化肥厂?氯 离子的分析一般采 用硝酸银滴定法,该法灵敏 度不 高,误差较大。石油气中微量氯离子的测定可 用硫氰酸 汞 法比色,但手续繁琐,干扰离子 响应 大。采 用氯离子选 择 性电极法测定锅炉水、蒸 汽、石油 气 中微量氯离子的含量,能抗氧化 剂和还原剂的干扰。本方 法使用不同型号 电极 进行比较,灵敏度高,重现 性好,适用于微量氯 离子的测定。?萝?火手烧杯试剂?优级纯?一、方法原理离子选 择性电极是一 种新型的 电化 学传感器,它 能将溶 液中的特 定离 子含量转换 成电位。由于离子选 择 电极的电位与离子浓度?活度?的对数 之间,存 在以?公 式所表示的线性关系,因此可 用标准曲线法在半对数纸上绘制出?一】?曲线。借 助 离子计或直流数 字 电压表测定溶液中的氯 离子电位?,从标准曲线上查出氯离子的浓度,计算氯 的含吊。三、试验与结果?标准曲线的绘 制?标准溶液的配制用优级纯的?经?干燥 后 配制。?标准溶液,以?丁?标 准液稀释配制成下列标准溶液。?一,?一?一“?一?一?一?一?取上述标准溶液?置于?塑料 杯中,分别加入?溶液?一?滴,使?为?。将指示电极?极?和参考电极?负极?插入溶 液 中,在 搅拌下,分别用?一?离子计测定其 电 位?二?数。在半对数表 上绘出?一?标准曲 线,见 图?。用同样条件测 定样品溶液的 电位数,从图?查出相应的氯离子浓度,计 算 出氯的含量。撅滁?撇琳鄂 从溉刚二、仪器与试剂仪器?一?型离一子计,或?型电流数 字 电压 表?氯 离子电极?,?参比电极?型,内套管装饱和氯化 钾溶液,外 套管中 装?溶?夜?电磁搅拌器、电极 架?一?一今?一,?一?了,参加本工作的还有李莉、仇玉盆、崔玉玲?南京大学电极?昭?号电极?。“电极图?三种不同电极 的校正曲线齐鲁石油化工?年?计算公式?一?式中?为在标 准曲线 上查得?一离子浓度?克 离子浓度?为?一克 离子量。表?三种不 同 电极测得电位?、?一电电未舟?一?一型矛?二?数?久?一“?一?南京大?一?。?。?一月?“?。?”?,?一?,?。?电极试 验抓离子选 择?匕极是一种全固 电极,采用?或?的混合物,以克分子比?混合后 压制而成。我 们用 南大 自 制的?电极和 上海光甩仪器厂出品的?电极,分钊进行比较试 验。?在?。一“?有响应,?在?一?有响应,?者 灵 教 度高于后者。用三种不 同 型号电极试 验,其灵敏度为南大?。?型。?型比较稳 定,故选用。?型对不同样品进行氯离子的测定,并且同时与?滴定法 进行比较,见表?。从表?结果看 出,采用?滴定 法测 定微量氯离子误差较 大。这主 要 是 铬酸钾 指示剂本 身造成空白较大,而南京 大 学离子电极 与?型离子电极 基 本一致。?电极的重现 性和稳定性付上述。?型氯离子电极实际考 察了?一?御,心年以同样浓度的标准沼液迸 行校验,测定其 电位,遏复性较 好,符 合入?方程式,结果如下?见 表?。从表?看 出同一浓度的溶 液,不同时期测 定的毫 伏数,其重复性还是可以的。一次性溶 液,在不 侧天数?年?月?日,?月?日?测 定的毫 伏数,其稳 定度 较好。在?年的实际应 用 中,。?一号选择 性 电 极测得的电位比较 符 合?公式。响应曲线几表?选择性电极和硝酸银滴定法 测?一离子比较样八?一含量少极童亨?南大?。?型?法软,尺?,?卜卜?合成炉 水?李合 成炉 水?转化炉水二段 炉倒 淋一段 炉倒 淋一 段炉 倒淋?。?。?!?。83.60.18O。070.Oz3.60.210.122.924.09.0./、./一.川祠州叫空白为2.7Pp贝。乎是一条直线,其斜率 较好(有效范围)。标准偏差较小,一 般在。.61.7(mV)之间波动,这 表 明 电极的稳 定 性好,见图2。30 m i,“弋_10二图21 0一1 0一10一log Cx0 22号电极 响应曲线第士期齐鲁石油化工表3022号级离子 电极的重复性和雄定性、Cl一间m V数5XIO一“10一410一。10-h a.位)电、(M食时川川!川!82年12月2日82年12月6日83年6月25日84年5月28日算术平均值239。0239.0248.0243。9242.5220.0221.5231.0219,0204.0206.0213.0203.7222.9206.6一|斜率(K)48。5一丽硫留二一一万万一5 0。60。651.71_7 4 9.5一。2.014 5.5。4.016 1.0/15 0.0一9 4.01 5 2.39 6.5一竺里一一竺生-0.8】13三x:1 1一1X;:协次测 定结 果与算术平均值之差n:测定次 数_l_卜利曰仅r.工州目卜沛Ul、之.甲4.原料气 中抓化物的侧 定焦化干气中含有 有机 氯化 物和无 机 氯化物,通 过蒸汽转化 大 多成了无机氯离子。炼厂来的原料 气 中氯 离子含量是不稳定 的,为了解氯离子对转化炉管的腐蚀,对原 料气进行含氯量测定。测定方法:将2 5ml蒸馏水置于soml的吸 收管 内,加2、10%NaO壬 12一2滴,使呈弱碱 性。同时以3。ml/分流速将原料 气通入吸 收管,并记下流量计的读 数。吸收完毕后,将吸收液倾少、50:11烧 杯 中,用IMH N O。调节pH值 到23。用离子 电极测定其电位,从图1中查出氯离一户浓度,计算其含量。计算公式:C I一(二g/m)=表4焦 化干气 中氧离子 的测 定结果P P PPn n n分分口口出一飞备注注0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0.55 5 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0.78 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8/。56,1 1 1 1/。61一一了了了o。卜护,l l l l l。斤刁 寸取样样/001,-。561_._ _._.、。6亡”心日,一州三三O O O O O。O卜护护护Cxx35.吐5又V。1V1火10几(mg/m)Cx=氯离子克离子浓度V。、=吸收液 稀释后的体积V;一通过吸收液的气体总体积四、结论工.氧 离不选 择 性电极法测 定微量氯,灵故度高,重现 性好,精密 度高,操咋方便。2.使用 该法,:!宁约贵重试剂AgN O3。此法适用一石油 气、转化 气、水蒸汽 等气休中微(下转第8页)齐鲁石油化工么986年(1)隔油 池出口污水其T O D与C O D相关系数在。.8 8。.9 0之间。(2)浮选池出口污水,其T O D与C O D相 关系数在0.55一0.95之间;T O D与B O D。相关系数在0.92左右;C O D一万B O DS相关系数在。.8 8左右。(3)一曝出口污、水,其T O D与C O D相关 系数在。.8 0左 右;T O D与BO DS相关系数在0.74左右;e o D与bo DS相关系数在0.83左 右。(4)二曝出口污水,其T O D与C O D相关系数在。.7 8左右;T O D与B O DS相关系数在。.7 4左 右,C OD与B OOS相关系数在0.78左右。2.我 院老三套工艺改进的隔油,预曝气、絮凝、浮选出口污水 的T O D、COD相关关系 显著。曝气 出口污水的相关 关系显著性差 些,特别是二 曝出口污水 的C O D在10 0以下时,相关性较差,但 第八试验阶段二曝相 关性显著。其中:(1)隔油池出口污水T O D与C O D相关系数在。.8 8一。.9 0之间;(2)预曝气 出日污水T O D与C O D相关系数在。.8 8左 右;(3)絮凝出口污水,TOD与C O D相关 系数在。.8 7左右;(4)浮选出口污 水T O D与C O D相关系数在。.8 8左右;(5)一曝出口污水,TOD与C O D相关系数在。.8。左右;、御)卜(6)止一二曝出口污水,TOD与C O D相关系 数在。.7 8左右,一习(7)第八试验 阶段二曝出口污 水 其T O D与C O D相关 系数为。8 0左右。3.炼油厂污水场的隔 油、_浮选以及我院老三套工 艺改进试验的隔 油、预曝 气、絮凝、浮选出口污水,在水 质基本稳 定的情况下,经过一段时间相关 性试验,求出相 应的相关方程和相关 系数有可能角TOD值 代 替C O D和 BO DS。4.含硫污水 原水 其T O D、COD、TOC三者相关 关系不太显著 或不显著。5.炼油厂污 水 中C O D与BO DS或T O D与B O DS回归处理 时,S值 较 大。在水质不 稳定 或取样次数少时,S值也 较大。参考资料1中科 院数学所数理 统 计组编,回归分析方法2北 京环保 杂志社,、环境 保护1亏83,5一233北京 化工研究院,环 境 科 学,1983一1一30、4北京化工研究 院,T O D一l*型鉴定资料,1 982(上接第1 1页)量氯离子 的分析;对炉水常规 分析 亦 很方参考资料便。此方法适于普遍推 广。“微量硫、氯、砷的分 析一方法与原3.该 法准确度为12 mV范围。理”,化 工部分析短训班,1 98 a年