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丙酮!二正丁胺滴定法测定聚氨酯中的异氰酸酯基熊军，孙芳!，杜洪光（北京化工大学理学院，北京#$%）摘要：采用丙酮代替甲苯和异丙醇作溶剂，采用二正丁胺滴定法测定聚氨酯中的异氰酸酯基。用改进方法对样品测定结果的相对标准偏差为#&()*#&+,)，加标回收率为%(&#-)*#$&#)。./01 跟踪实验表明，丙酮作为溶剂可以在体系中稳定存在至少 2 以上，完全可以满足相关分析的需要。与传统的甲苯!二正丁胺滴定法的对比实验表明，本方法准确、简便，有效降低了实验成本。关键词：二正丁胺；聚氨酯；异氰酸酯基中图分类号：34(5$文献标识码：6文章编号：#!#-$#（$#-）#,!#-!#+聚氨酯（78）具有耐高温、耐化学药品、耐磨等许多 优良 的性 能，因 此，对 其 研 究 越 来 越 广泛。异氰酸酯基（9:3）是衡量聚氨酯产品质量的一个重要指标，故聚氨酯中的 9:3 测定具有重要的意义；同时，它也是研究聚氨酯合成反应动力学，确定最佳反应工艺的重要手段。目前对 9:3 的测定方法主要有仪器分析法和化学分析法。化学分析法精度不如仪器分析法高，但由于其简便经济，仍有很大应用价值。化学分析法测定 9:3 最常见的是采用甲苯!二正丁胺滴定法$：将二正丁胺溶于甲苯，使之与 9:3 反应，过量的二正丁胺用;:标准溶液滴定，即可得到样品中的 9:3。由于甲苯与水不互溶，导致;:与二正丁胺反应可能不完全和显色不准确，滴定终点难确定。因此，该方法需要加入大量的异丙醇作为增溶剂，导致溶剂用量大，污染环境，且分析成本很高。杨秀霞、陶颖+和吴让君(都对此方法进行了改进，其中吴让君采用丙酮溶解样品，但反应体系仍是“甲苯!二正丁胺”。由于丙酮与水任意比互溶，不需要加入其它的增溶剂，且对溴甲酚绿指示剂显色准确，故本文采用丙酮作为溶剂溶解二正丁胺，直接与 78 分子中的 9:3 反应。一般来讲丙酮!二正丁胺是不稳定的，本文通过./01 的跟踪监测对丙酮!二正丁胺体系的稳定性进行考察，结果表明该体系在避光的条件下至少可以稳定存在 2 以上，可以满足分析的需要。与传统方法对比，本方法更为准确、简便。实验部分5原理9:3 与二正丁胺反应，然后用标准;:滴定过量的二正丁胺。9:3=（:+;%）$#9;9;:39（:+;%）$;:=（:+;%）$#9;（:+;%）$9;:)?（#）A#A+5$#$其中，#为空白样品消耗的;:体积（BC），为样品消耗的;:体积（BC），#为;:标准溶液的浓度（BDC），$为样品量（E）。5$仪器与试剂6F6/61-#傅立叶变换红外光谱仪（美国9GHDIJ 公司）；(#BC 酸式滴定管；$#BC 碘量瓶数个。丙酮（分析纯）：在丙酮中加入固体 KLM3+至-第$4 卷第,期$#-年,月分析试验室:NGMIOI PDQRMS DT 6MSUOGO CSVDRSJDRUFD5$459D5,$#-,!收稿日期：$#4!#-!%；修订日期：$#4!#%!$,作者简介：熊军（%,$），男，硕士研究生 万方数据溶液呈持久粉红色，放置!#$，然后加入无水硫酸钙脱水，蒸馏提纯；甲苯（分析纯）：用前经#%的分子筛干燥，蒸馏提纯；异佛尔酮二异氰酸酯（&(&）作为标准样品，分析纯。溴甲酚绿指示剂：)*+,溴甲酚绿溶于+)-.体积分数/)0乙醇中；)*+-123.二正丁胺4甲苯溶液：将+/*5,二正丁胺溶于甲苯中，移入+)-.容量瓶中，用甲苯稀释至刻度，充分摇匀；)*+-123.丙酮4二正丁胺溶液：将/*6,二正丁胺溶于丙酮中，移入/)-.容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀，避光保存，现配现用；)*+-123.782 标准溶液；水为去离子水。实际样品为自制聚氨酯产品。+*!实验方法+*!*+甲苯4二正丁胺滴定法称取+*),样品于干燥的碘量瓶中，加入/9-.甲苯溶解样品，准确加入/9*)-.二正丁胺4甲苯溶液，加塞密闭后充分振荡，静置+9-:;；随后，加入异丙醇+)-.和 9 滴溴甲酚绿指示剂，用)*+-123.782 标准溶液滴定至终点（由蓝至黄）。同时做空白实验。+*!*/丙酮4二正丁胺滴定法称取+*),样品于干燥的碘量瓶中，加入+)-.丙酮溶解样品，准确加入/)*)-.二正丁胺4丙酮溶液，加塞密闭后充分振荡，静置+9-:;；随后，加入!滴溴甲酚绿指示剂，用)*+-123.782 标准溶液滴定至终点（由蓝至黄）。同时做空白实验。/结果与讨论/*+溶剂的选择二正丁胺法测定，导致溶剂体系对二正丁胺的碱性区分不明显。表+不同溶剂的溶解度参数和介电常数!#*+$%&#(&()*+,-.).,/01 1(.&.2),(2 2%0/)0)/%3 1(343.,.0)/%&5.0)/溶剂溶解度参数（?)*93-）介电常数甲苯+A*/+A*!/*#丙酮/)*)/)*9/)*异丙醇/!*+B“丙酮4二正丁胺”法采用丙酮作为溶剂，其成氢键能力弱因而区分效应较强，故丙酮可以作为滴定包括胺类在内的弱碱的介质。此外，丙酮的溶解度参数介于甲苯和异丙醇之间（表+），可以有效地替代两者的混合溶剂作为滴定体系。/*/体系稳定性实验改用丙酮作溶剂的二正丁胺法，在与异氰酸酯的反应和滴定中优于甲苯4异丙醇混合溶剂，但由于如下反应，可能会使整个体系发生黄变：（8#75）/7 C 7!88!=87#!（8#75）/887!87!=7反应产生的胺醇在光照条件下会生成多种复杂的生色基团，导致黄变A。为了考察本文所用体系的稳定性，取+D/节配制好的丙酮4二正丁胺溶液 9)-.，避光放置，于不同时间间隔监测其红外光谱，结果如图+所示。图+二正丁胺4丙酮溶液静置不同时间的红外谱图6(7*+6!89/+.2),%3/%&)(%0%3 1(404:)*&-(0.01 2.4)%0.)1(33.,.0)(-.如图+所示，!#+)-B+为二正丁胺分子内 第/6 卷第 A 期/)年 A 月分析试验室8E:;FGF?1HI;J2 1K%;J2LG:G.JM1IJN1ILO12*/6*B A 万方数据增加，该体系的红外光谱并没有发生太大的变化，!#后体系状态仍然与新配制的溶液一致；但在放置$%后，体系中出现了$&()*+处,*-伸缩振动峰，可以认为生成了胺醇，体系不再适合进行样品分析。为了进一步验证丙酮.二正丁胺溶液的稳定性，本文每隔!#对空白的丙酮.二正丁胺溶液进行测定其结果如表!所示。可知，在+&#内，测定结果基本不变，可认为体系的稳定性完全满足样品分析的需要。故确定本实验采用的丙酮.二正丁胺溶液需现用现配，避光保存，有效期为+%，一般于+&#内完成测定。!/$方法对比实验及实际样品分析分别采用“丙酮.二正丁胺”法和“甲苯.二正丁胺”法同时对标准样品（0120）和实际样品进行测定，结果如表$所示。可见，本文采用的“丙酮.二正丁胺”法测定结果与“甲苯.二正丁胺”法测定结果基本一致，且测定的精密度略优于传统方法。表!不同时间二正丁胺.丙酮溶液的测定结果!#/!$%&%()*&)+*%,-.&,+/&0%,+.-&)+*+/1).*.2-&3.4()*%*1 5%&+*%&1)/%*&)(%时间!3#-45 标准溶液消耗量 3)6&+/7!+/7&+/87+/7!7+/8+&+/87!/加标回收率表 为样品的加标回收实验结果。可以看出，本文所用方法回收率为 9:;&8=+&!;$&。表$两种方法对样品的测定结果!#/$%&%()*&)+*%,-.&,+/,(6.%,7)&0&7+(%&0+1,样品测定方法测定值#3平均值#3?23标准样品（0120）丙酮.二正丁胺法$8/!+，$8/:$，$8/+$8/!7&/7甲苯.二正丁胺法$8/+:，$:/$，$:/:!$/$!/+实际样品丙酮.二正丁胺法+/$:，+/$:，+/$+/$:&/$:甲苯.二正丁胺法+/+，+/$，+/$+/$8!/!表 加标回收的实验结果!#/896%)(%*&.%,-.&,+/,(6.%,6):%1 7)&0,&*11,样品量$3%A4,3（)B536）加入量%3（)B536）测定量%3（)B536）回收量%3（)B536）回收率3+/&+!&/!7+8&/&7&/8!+!&/$9:9:/$7+/+!&/$+$8&/&7&/8:+7&/$7+9:/&8+/&+&7&/!7+&/&7&/8:$&/8+&!/$&参考文献+叶青萱，翁汉元，郑怀民/聚氨酯工业，!&，!+（+）：+!-C3D!&9*9!/中华人民共和国化工行业标准$杨秀霞/西安化工，+99+，（$）：+陶颖，朱景凤/河南化工，+998，（$）：!7:吴让君，闫福安/中国涂料，!&，!+（+）：$孙谨，吴莲宝/非水滴定（上册）/北京：科学出版社，+97$8 徐培林，张淑琴/聚氨酯材料手册/北京：化学工业出版社，!&!$%&%()*&)+*+/),+53*&%;+-6)*6+.3-%&0*%#3“1).*.2-&3.()*%.5%&+*%”(%&0+1&()*+,-，./)01-2!EF%3/45-2.2,1-2（4B55GG BH?(IGF(G，JGIKIF LFIMGNOIPQ BH 4#G)I(E5 DG(#FB5BQ，JGI.KIF+&!9），RGFSI?#IQEFO#I，!&8，!（7）：8$=8:8第!卷第 7 期!&8 年 7 月分析试验室4#IFGOG TBUNFE5 BH VFE5QOIO 6EWBNEPBNQXB5/!/AB/7 !&8*7 万方数据!#$%&$：!#$%&($)，$%&*)*#)+($,-$,#)$%#-*-*,%#.*+/0#.*$)*$+*-1()*($.0#)#*2-$&,(),$%0&-*34#)*5 64*789$:4*1*4$+(;5?;5A，#)+4*-*.$B*-(*(C=5;D?E;F5 5 64*G,*-(1*)#%-*&%$:H6I7 4$J 4#4*$%&($)0*1(*#+0()$)*+#0，#)+(.#)#(:0 4*+*1#)+$:-*%#(B*#)#%0(564*1*4$+(#.&-#*，(1,%*#)+%$J.$.$1,#-*+$4*-#+($)#%“+(3)3/&0%#1()*3$%&*)*”1*4$+5()*+,%-#：+(3)3K&0%#1()*；L$%0&-*4#)*；I$.0#)#*2-$&,MD第 FM 卷第 A 期F;D 年 A 月分析试验室N4()*O$&-)#%$:!)#%0(P#/$-#$-0Q$%5FM5R$5A!F;D S A 万方数据丙酮-二正丁胺滴定法测定聚氨酯中的异氰酸酯基丙酮-二正丁胺滴定法测定聚氨酯中的异氰酸酯基作者：熊军，孙芳，杜洪光，XIONG Jun，SUN Fang，DU Hong-guang作者单位：北京化工大学理学院,北京,100029刊名：分析试验室英文刊名：CHINESE JOURNAL OF ANALYSIS LABORATORY年，卷(期)：2007，26(8)引用次数：5次 参考文献(7条)参考文献(7条)1.叶青萱.翁汉元.郑怀民 中日第四次聚氨酯工业界技术交流报告期刊论文-聚氨酯工业 2006(1)2.HG/T 2409-1992.中华人民共和国化工行业标准3.杨秀霞 查看详情 1991(3)4.陶颖.朱景凤 查看详情 1997(3)5.吴让君.闫福安 水性聚氨酯预聚体中异氰酸酯基团的容量测定期刊论文-中国涂料 2006(1)6.孙谨.吴莲宝 非水滴定 19837.徐培林.张淑琴 聚氨酯材料手册 2002 相似文献(10条)相似文献(10条)1.学位论文 李树英 新型紫外光固化水性聚氨酯丙烯酸酯的合成与性能研究 2008 可紫外光固化的水性聚氨酯丙烯酸酯涂料因其具有高效、环保和涂膜性能优异等优点，近年来己成为活跃的研究开发领域之一，并得以快速发展。目前该体系的合成制备主要是通过以单端羟基丙烯酸类单体对聚酯聚醚类端异氰酸酯预聚物进行封端来实现的，但这样采用的主链封端方式引入的可交联固化的双键数量有限，同时聚酯聚醚类聚氨酯又存在耐水、耐热性差等缺点。带双键的亲水二元醇能够通过与异氰酸酯反应引入更多的双键进入产物主链并参与交联；以聚碳酸酯二元醇代替聚酯聚醚类多元醇作为软缎引入分子骨架，由于其具有耐水、耐低温等优异性能有利于改善固化涂层的性能。目前此方面的研究很少见报道。本文利用马来酸酐、三羟甲基丙烷为原料，得到亲水二元醇，通过分子设计，与甲苯二异氰酸酯(TDI)、丙烯酸羟乙酯(HEA)反应，得到两种高双键含量高羧基含量的新型光固化聚氨酯丙烯酸酯预聚体，采用二正丁胺反滴定法以及傅立叶红外光谱等手段对其合成控制过程进行了研究。对于聚醚多元醇与甲苯二异氰酸酯(TDI)的反应动力学，本文首次采用先进的在线红外跟踪技术进行了研究。结果表明：该聚合反应分为两个阶段，且每个阶段均为二级反应；得到了两个阶段各自的反应速率常数及其活化能。本文还基于不同结构的聚碳酸酯二元醇和二异氰酸酯(NCO)成功的合成出系列新型的可紫外光固化的阴离子型PCDL-PU水性体系。对其性能研究表明：当光固化水性树脂的羧基含量为0.2-0.6mmol/g时，所得光固化水性体系为稳定的乳液；当固含量一定时，乳液粒径随-COOH含量的提高，明显下降，同时乳液粘度随-COOH含量的提高而上升；随着中和度的增加，乳液外观由不稳定的微黄乳液向稳定的乳白泛蓝光乳液转变。对其光固化性能研究表明：以三乙胺为中和剂，中和度为80时，选用Darocur1173且用量为2时固化效果最佳。2.期刊论文 路学刚.杜厚俊.温静.LU Xue-gand.DU Hou-jun.WEN Jing 工业生产中聚氨酯预聚物NCO含量测定方法的改进-粘接2006,27(5)通过对生产中常用4种不同NCO含量的聚氨酯预聚物样品进行平行测定,找出测定步骤中加入二正丁胺后反应时间长短对NCO测定结果的影响.确定工业化生产聚氨酯预聚物中NCO测定的适宜时间,从而提高了检测效率.3.学位论文 高风 具有明确结构的湿固化有机硅聚氨酯（脲）的合成与表征 2008 聚氨酯是一种性能优异的聚合物材料。目前,聚氨酯的改性产品大多存在结构不明确的缺陷。通过合成确定结构的预聚体合成结构相对明确的聚合物,能够更加清晰的了解聚合物的结构和性能的关系。本文主要进行了两方面的研究。分别用不同分子量的聚乙二醇(PEG)和甲苯二异氰酸酯(TDI)反应,分离提纯得到了NCO封端聚氨酯预聚体(PEG-TDI)。用红外、核磁及二正丁胺法证实了此预聚体(PEG-TDI)的结构。讨论了反应条件、分离提纯方法,得到制备结构明确预聚体的合成途径。将不同分子量的聚氨酯预聚体(PEG-TDI)与双3-(三乙氧硅丙基)胺(DB-520)反应,合成了一系列可湿固化的烷氧基硅基封端的有机硅聚氨酯(脲)(SPU)。通过差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)、原子力显微镜(AFM)等测试手段,初步讨论了不同分子量的SPU固化后的热性能及微相分离情况。通过用DSC研究固化前后玻璃化转变温度Tg的变化表明：随着PEG分子量的增加,有机硅含量减少,玻璃化转变温度Tg有所降低。TGA研究表明:SPU固化后的TG曲线均有两个明显的热降解区域,表示合成所得到的共聚物都至少具有两个不同特征的降解阶段,第一阶段降解发生在200350,而第二阶段降解发生在350600。在第一分解阶段,聚氨酯的起始热分解温度随着PEG分子量的增大而提高；而在第二分解阶段则恰恰相反,分解温度随着PEG分子量的增大而降低。AFM研究表明：随着PEG分子量的增加,明亮区域增大,表明PEG分子量增加有机硅含量减少使极性基团更容易聚集,相分离程度增大。随着PEG分子量降低,有机硅聚氨酯膜表面的平整度提高,明亮区域变小,说明有机硅聚氨酯的相分离程度降低。4.期刊论文 王学川.卢先博.强涛涛.WANG Xue-chuan.LU Xian-bo.QIANG Tao-tao 聚氨酯预聚体中异氰酸酯基团含量的测定-西部皮革2009,31(5)分别用丙酮-二正丁胺法和甲苯-二正丁胺法对聚氨酯预聚体中异氰酸酯基团的含量进行测定,发现丙酮-二正丁胺法测定值准确度明显提高.研究了预聚体NCO含量对涂膜性能的影响.5.学位论文 孔丽芬 超支化聚氨酯的合成 2008 近年来，超支化聚合物由于其新奇的结构，独特的性能和潜在的应用价值而成为了聚合物化学研究的热点之一。超支化聚合物虽然在结构上有一些缺陷，但制备方法简单，不需或只需进行简单的纯化，且具有类似树枝状聚合物的结构，如大量的外部官能团，分子内存在空腔等，因而具有广阔的应用前景。本文对超支化聚合物的合成方法、性能特点、应用和发展方向作了简要的介绍，并采用了近年来合成超支化聚合物的新方法耦合单体法，选择一种带有一个仲氨基和三个羟基的化合物三羟甲基甲基氨基乙磺酸(TES)作为原料，让其分别与两个NCO基团活性有差异的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或2,4甲苯二异氰酸酯(TDI)反应制备超支化聚氨酯。为了研究反应历程，本实验使用二正丁胺把AB3中间单体的活泼NCO封端，以便确认其结构。通过核磁共振、红外光谱和质谱等表征手段对中间单体和聚合物的结构进行分析后，发现IPDIFES体系受反应温度的影响较大，其聚合物具有较高的支化度。而且，本文对IPDITES体系的超支化聚氨酯的结晶性能、热性能和粘度等进行了测定，发现该体系的聚合物具有结晶性差、热稳定性好、粘度低等特点，这与它们高度支化的结构有关。6.会议论文 高风.黄世强 新型湿固化有机硅聚氨酯 2007 将聚乙二醇(PEG)与2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)反应制得一系列不同的聚氨酯预聚体(PU),经分离提纯并用二正丁胺法,红外、核磁证实了该预聚物结构。将预聚体与双-(-三乙氧基硅丙基)胺(DB-520)反应,制得了具有指定结构的湿固化有机硅聚氨酯(SPU)。对其热性能、吸水率及结晶性等进行了系统研究。实验证明:随PEG分子量的增大其耐热性降低,吸水率增大。该系列SPU均为非晶聚合物。7.学位论文 胡建 高折光指数聚氨酯丙烯酸酯涂料的制备及性能 2008 随着科学技术的发展，聚合物光学材料在光盘、光纤、建材、树脂镜片、精密透镜和减反射涂层等材料上的应用越来越广泛。高折光指数光学树脂是光学材料的一个重要研究方向，可以进一步降低元件的曲率和厚度，减轻重量而不影响其折射能力，能够使光学仪器小型化和轻量化。高折光指数涂料涂覆于高折光指数光学树脂表面时，可以弥补其耐磨性、耐溶剂性、抗吸湿性差等各种缺点，同时可避免透光率的损失，具有广阔的发展前景。本文详细考察了异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和丙烯酸羟丙酯(HPA)的反应过程，通过二正丁胺法对-NCO转化率进行考察，发现反应速率随反应温度的提高而增大，而HPA滴加速度对反应速率无影响，反应温度和HPA滴加速度对最终-NCO转化率(达到52)都没有影响。通过哈克粘度计对预聚物的流变行为进行考察，发现在20140s的剪切速率变化范围内，预聚物呈现牛顿流体特征。通过H-NMR对预聚物的结构进行考察，经过计算发现-NCO的选择性对于30-50反应温度的变化和HPA滴加速度的变化并不敏感，均在7左右，最终产物摩尔比IPDI：SMU：PMU：DU均在1：7：1：1左右。通过GPC和二正丁胺法考察了催化剂三乙胺(TEA)、二月桂酸二丁基锡(DBT)对NCO/SH、NCO/OH体系不同的催化活性及复合催化剂的催化机理，发现TEA对NCO/SH体系有高催化活性，而DBT对NCO/OH体系有高催化活性，TEA和DBT复合对NCO/SH体系的协同催化机理是TEA为助催化剂、DBT为主催化剂，而对NCO/OH体系的协同络合机理是TEA活化的羟基氧和DBT活化的羟基氢形成新的络合物的过程。详细考察了高折光指数的二官能度聚氨酯丙烯酸酯(BPUA)、二官能度聚硫代氨酯丙烯酸酯(BPTUA)和三官能度聚氨酯丙烯酸酯(TPUA)的合成过程。在BPUA合成过程中，通过GPC和Lorcntzian法确定第一步反应产物的组成为5.27IPDI、63.03IPI、18.75IPIPI和12.95IPIPIPI，通过二正丁胺法测定-NCO转化率，发现对于第二步反应，在反应初期粘度效应占主导因素，在反应末期浓度效应占主导因素。在BPTUA合成过程中，通过催化剂对体系反应速率、第一步反应产物的分子量分布和IPDI残留、终产物的储存稳定性影响的综合评价，发现DBT是综合性能最优异、最适合BPTUA合成的催化剂。在TPUA合成过程中，通过FTIR实时监测-NCO特征峰的定性分析方法，发现反应10h后，反应完全。通过FTIR监测PUA涂膜的固化过程，发现BPUA和BPTUA固化完全，而TPUA残留较多双键，BPTUA固化时，硫代氨酯键在强紫外光照射下发生了少量分解，生成少量-NCO和-SH。此外，本文还对均聚物BPUA、BPTUA、TPUA和共聚物BPUA/TPUA、BPTUA/TPUA涂膜的表面干爽程度、折光指数、透光率、黄色指数、硬度等各种性能进行了表征。8.期刊论文 李宁.于德梅.商勃 聚氨酯无溶剂涂料MDI/聚醚半预聚体的合成-应用化工2003,32(3)介绍了两个体系异氰酸根封端的MDI/聚醚半预聚体的生产工艺,通过二正丁胺测试法和红外光谱,研究了预聚温度、预聚时间对半预聚体合成反应中NCO含量的影响,结果表明预聚温度为80,MDI/PTMG体系预聚时间为1.5 h,MDI/(N 220+N 303)体系预聚时间为3 h,所测的-NCO含量和理论值相符.9.学位论文 王翠 MDI型水性聚氨酯乳液的制备及改性研究 2009 传统溶剂型聚氨酯的合成与施工过程中需要大量的有机溶剂，溶剂的挥发和残存会对施工人员和消费者的健康构成严重的威胁。随着经济的发展以及人们环保意识的提高，各国开始对VOC含量限制，而水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质，具有显著的环保价值。本文主要研究了以二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、聚酯二醇、二羟甲基丙酸（DMPA）等为原料合成水性聚氨酯预聚体，用三乙胺中和制备水性聚氨酯透明乳液的方法。实验过程中用二正丁胺滴定法测定了剩余-NCO基团的数量，结果表明剩余-NCO基团的量对水性聚氨酯乳液的性能及稳定性有较大的影响。通过透射电镜（TEM）观察了乳液微观形貌，并对胶膜力学性能及耐水性进行了测试。结果表明，n（NCO）/n（OH）比值增加，胶膜耐水性变好，胶膜的拉伸强度增大，而断裂伸长率变小；随着亲水扩链剂DMPA用量的增大，胶膜耐水性变差，拉伸强度增大，断裂伸长率先变大后变小；乳液的稳定性和耐水性则随着中和度的增大而变差；如若在乳化阶段加入扩链剂乙二胺，胶膜的断裂伸长率增大，断裂强度减小，吸水率也明显减小，可降至4，克服了内乳化法制得的聚氨酯乳液成膜物吸湿率大这一固有缺陷。通过机械共混的方法，将水性聚氨酯乳液与中空结构聚合物微球混合，并对其成膜物的力学性能进行了研究，发现胶膜力学性能变差，未能得到理想的实验结果。单一的APU乳液存在自增稠差、固含量低、耐水性差、机械强度不如丙烯酸树脂等缺点，而且成本较高。而聚丙烯酸酯（PA）乳液与聚氨酯乳液在性能上能形成互补，有很好的应用前景。有机硅树脂表面能低，耐水性、耐候性以及透气性优良，已经广泛用于聚氨酯改性。采用合适化学方法用有机硅对水性聚氨酯-聚丙烯酸酯进行改性，可以得到有良好耐水性以及力学性能的涂膜。尝试了一种新型的丙烯酸有机硅双改性水性聚氨酯乳液的方法。利用丙烯酸羟乙酯中的-OH基与-NCO基反应，向产物分子链上引入双键，然后与乙烯基硅烷中的C=C双键发生自由基聚合，实现有机硅对APU的改性，希望达到丙烯酸有机硅双改性效果。通过对其结构和性能进行初步的研究和探讨，发现新型乳液的热 性能及耐水性都得到了一定的改进，但其乳液稳定性及成膜性变得较差，影响了该乳液的推广使用。关键词：水性聚氨酯乳液；MDI；吸水率；断裂伸长率；有机硅-丙烯酸改性10.期刊论文 金勇.徐社阳.刘宗惠.魏德卿 阴离子型聚氨酯水乳液的合成I.2,2-二羟甲基丙酸与2,6-甲苯二异氰酸酯反应动力学研究-合成化学2000,8(6)采用二正丁胺法及FTIR法研究了合成阴离子型聚氨酯水乳液的核心反应,2,2-二羟甲基丙酸与2,6-甲苯二异氰酸酯的反应动力学,获得了相关的反应活化能数据,并提出了反应动力学模型.引证文献(5条)引证文献(5条)1.关雪.李会泉.柳海涛.郭奋.姚星星 ZnO/Zn复配催化剂热分解4,4-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯制备4,4-二苯甲烷二异氰酸酯的研究期刊论文-北京化工大学学报(自然科学版)2009(4)2.史金.孙芳.杜洪光 有机硅聚氨酯丙烯酸酯预聚物的合成期刊论文-粘接 2009(7)3.刘新华.汪文睿.武志光.方寅春.徐文正.吴兴伟 聚氨酯改性纳米二氧化钛整理剂的制备和应用期刊论文-印染 2009(12)4.申相辉.薛国新.杨莹 封闭型阳离子水性聚氨酯的合成期刊论文-造纸化学品 2008(6)5.陶旭晨.李磊.李莉莉 聚氨酯类羊毛防缩整理剂的制备和应用性能研究期刊论文-毛纺科技 2008(12)本文链接：http:/