空气辅助溶剂去乳化-分散液液微萃取-数字成像比色法测定水样中的六价铬.pdf

建立了基于空气辅助溶剂去乳化-分散液液微萃取(A A-S D-D L L M E)-数字成像比色法(D I C)快速测定水环境中六价铬的新方法。自制的一次性塑料滴管中加入样品,在硫酸介质中六价铬与二苯碳酰二肼、十二烷基硫酸钠反应生成紫红色的三元络合物。以轻质溶剂正己醇作为萃取剂,采用空气辅助-分散液液微萃取方法对该络合物进行萃取获得乳化体系,然后加入去乳化剂甲醇破坏乳化体系,无需离心步骤即可使两相分离;取出滴管窄端上层富集的萃取层到离心管中,可通过数字成像比色装置对六价铬进行比色测定。优化了显色剂浓度、十二烷基硫酸钠浓度、p H、萃取剂种类及用量、萃取混匀次数、去乳化剂种类及用量等条件。在优化实验条件下,方法的线性范围为1 01 5 0g/L,相关系数(R2)为0.9 9 8 9,检出限为2g/L,加标回收率为9 2.3%1 1 0.3%,相对标准偏差(R S D)为1.3%2.0%(n=1 0)。该方法具有较高的灵敏度、较好的准确性,能现场快速测定环境水样中六价铬。关键词:空气辅助溶剂去乳化分散液液微萃取;数字成像比色法;六价铬中图分类号:O 6 5 2.7 文献标识码:A 文章编号:1 0 0 6-6 1 4 4(2 0 2 3)0 3-3 6 1-0 6重金属的危害和痕量检测是一个重要问题1,2。铬被认为是环境样品中的主要污染物之一,铬在环境中主要为三价铬和六价铬两种氧化态。微量三价铬在维持人体正常葡萄糖耐量上具有至关重要的作用,而六价铬能够干扰人体内许多重要的酶的活性,损害肾脏和肝脏,是公认的致癌物质3。目前用于检测六价铬的方法有分光光度法4,5、荧光法6,7、原子吸收光谱法8,9、离子色谱法1 0,1 1、电感耦合等离子体发射光谱法1 2,1 3等。其中荧光法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法准确性好、灵敏度高,但是分析时间较长,往往要依赖精密昂贵的仪器设备和专业性操作。分光光度法由于操作简单、设备普及率高而被广泛使用,但是该方法无法在现场完成快速检测,同时该方法灵敏度不高,对于痕量污染物需要进行分离富集。传统的分离富集技术有液液萃取、固相萃取,但存在有机溶剂使用量大、操作繁琐、费时等缺点。数字成像比色(d i g i t a l i m a g ec o l o r i m e t r y,D I C)法是基于数码设备(智能手机、数码相机等)获取待测物的颜色参数值,建立颜色值与待测物浓度的定量关系1 4-1 6。数字成像比色法成本低廉,设备简便,能够满足现场实时监测,可替代分光光度法应用于环境监测1 7,1 8、食品监测1 9,2 0和生物医疗2 1,2 2等分析领域中。分散液液微萃取(D i s p e r s i v e l i q u i d-l i q u i dm i c r o e x t r a c t i o n,D L L M E)技术是R e z a e e2 3等提出痕量分析的微型萃取方法,它是将少量萃取剂和分散剂加入到样品溶液中,使待测物快速转移到萃取剂中,该方法富集倍数和萃取效率高,被广泛应用于有毒有害物质2 4-2 9 的检测。但是分散液液微萃取使用的萃取剂一般为三氯甲烷、四氯化碳等毒性强的氯代烃,并且在萃取和分离过程中都需要仪器设备,不利于现场操作。使用低毒的轻质溶剂代替卤代烃可获得满意的萃取效果3 0,3 1。空气辅助-分散液液微萃取(A A-D L L M E)3 2,3 3技术无163第3期金超等:空气辅助溶剂去乳化-分散液液微萃取-数字成像比色法测定水样中的六价铬第3 9卷需涡旋或超声等辅助萃取设备,可通过使用注射器完成萃取过程。而去乳化剂的使用可以免去离心分离的步骤,分散液液微萃取完成后加入去乳化剂可以快速使两相分离,缩短了分析周期3 4,3 5。本文以空气辅助溶剂去乳化-分散液液微萃取作为前处理步骤,萃取富集六价铬-二苯碳酰二肼-十二烷基硫酸钠三元络合物,再通过自制的数字成像比色装置对该络合物进行比色测定,实现了水环境中低浓度六价铬的现场快速检测。1 实验部分1.1 仪器与试剂华为M 5型手机(华为技术有限公司);X 1 8 0 L E D摄影灯(深圳市迪比科电子科技有限公司);W J-1 5 X型微距镜头(深圳市凯达美科技有限公司);C o l o rG r a b取色软件(安卓软件商店)。六价铬标准溶液(5 0 0m g/L,水利部水环境检测评价研究中心);二苯碳酰二肼、十二烷基硫酸钠、正己烷、甲苯、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、氯化钠(分析纯,上海阿拉丁化学试剂公司)。实验用水为超纯水。1.2 实验方法在去头的滴管中加入4.0m L样品溶液,依次加入2 0 0L2.5m o l/L硫酸溶液、8 0L0.0 0 1m o l/L二苯碳酰二肼丙酮溶液和2 0 0L0.0 4m o l/L十二烷基硫酸钠溶液,混合摇匀,静置5m i n;随后注入1 5 0L正己醇,用5.0m L玻璃注射器将样品和萃取剂混合液快速吸入针筒中后,快速注入滴管中,如此重复1 0次,形成均匀的乳浊液;然后再用注射器加入4 0 0L甲醇,静置1m i n;溶液分层后取上层的有机萃取层5 0L到离心管,放置于数字成像比色装置中进行比色。通过C o l o rG r a b取色软件捕获离心管底部萃取相的G(绿)值,平行获取5次。实验过程见图1所示。图1 实验过程示意图F i g.1 S c h e m a t i cd i a g r a mo f t h e e x p e r i m e n t a lp r o c e s s2 结果与讨论2.1 数字成像比色装置数字成像比色装置结构:在小木盒(2 4c m1 9c m1 2c m)顶部嵌入X 1 8 0 L E D摄影灯(1 4.5c m7.5c m,1 2W)提供光源,智能手机固定在木盒外部侧面,取色软件C o l o rG r a b通过手机摄像头获取离心管底部萃取相的R G B值。装置的摄影灯为冷光源(色温为56 0 0K),冷光源接近自然光,避免捕获萃取相的照片失真。由于离心管中萃取相体积过小,只有离心管距离摄像头的距离足够小(5c m),C o l o rG r a b取色软件的比色圆圈才能覆盖捕捉到萃取相,但此时已无法获得清晰的萃取相图像。因此在手机摄像头前固定了一块微距镜片,减小了手机拍摄焦距,当摄像头到离心管的水平距离为3c m时,C o l o rG r a b可以完整地捕捉到萃取相,此时可获取清晰的萃取相图像。为消除背景干扰,在木盒内部铺有白色A 4纸。2.2 分析信号的确定物体呈现出不同的颜色,因为它们会吸收一些颜色(波长),而我们看到的颜色是吸收颜色的互补色。考虑到络合物的颜色为紫红色(m a x=5 4 0n m),其互补色为绿色,因此络合物萃取富集后萃取相绿色通道颜色值(G值)会发生明显变化。故选择绿色通道颜色值(G值)作为定量参数,可用IG值表示,IG=l o g(G0/Gs),其中G0和Gs分别为空白溶液和样品溶液的G值。实验中分析信号值为5次测量获取IG的均值。263第3期分 析 科 学 学 报第3 9卷2.3 测定条件的选择2.3.1 显色剂溶液用量 二苯碳酰二肼作为显色剂是影响反应物颜色的关键因素。在六价铬质量浓度为1 7 5g/L时,考察了0.0 0 1m o l/L二苯碳酰二肼丙酮溶液的体积在81 6 0L范围内对IG值的影响。由图2可知,当显色剂溶液体积在8 0L以下时,随着显色剂溶液体积增大,IG值逐渐增大,显色剂溶液体积在8 0L以上时,IG值基本不变。这可能是由于显色剂较少时,过量的六价铬不能被完全络合形成金属螯合物,随着显色剂用量的增加,六价铬和二苯碳酰二肼反应形成的络合物也会随之增加,故萃取效率也逐渐增加;而当显色剂饱和时,过量的显色剂不会造成萃取效率的提高。因此,实验选择0.0 0 1m o l/L二苯碳酰二肼丙酮溶液的体积为8 0L。图2 显色剂体积对IG值的影响F i g.2 E f f e c t o f c h e l a t i n ga g e n t v o l u m eo nIG图3 十二烷基硫酸钠体积对IG值的影响F i g.3 E f f e c t o f s o d i u md o d e c y l s u l f a t e v o l u m eo nIG2.3.2 十二烷基硫酸钠溶液用量 六价铬和二苯碳酰二肼形成的紫红色络合物属于离子型络合物很难被萃取到有机溶剂中,可加入十二烷基硫酸钠作为离子对,消除该离子型络合物的电荷,提高紫色络合物的萃取效率。在六价铬质量浓度为1 7 5g/L时,考察了0.0 4m o l/L十二烷基硫酸钠溶液的体积在1 03 0 0L范围内对IG值的影响。如图3所示,随着十二烷基硫酸钠溶液体积的逐渐增大,六价铬和二苯碳酰二肼形成的离子型络合物不断和十二烷基硫酸钠配对形成中性络合物被正己醇萃取,故萃取率逐渐增加,IG值逐渐变大;当十二烷基硫酸钠溶液体积为2 0 0L以上时,IG值基本不变,萃取已达到饱和。故实验选择0.0 4m o l/L十二烷基硫酸钠溶液的体积为2 0 0L。2.3.3 p H值 反应体系需要在酸性介质中进行。在六价铬质量浓度为1 7 5g/L时,考察了p H值在0.72.0范围内对IG值的影响。结果表明,p H值高时,分层的萃取相比较少,此时萃取效率不高,随着p H值的降低,萃取效率不断提高,IG值也逐渐增大;p H值在0.91.2范围内,IG值基本维持不变;当p H值继续降低,IG值逐渐减小。故反应体系选取p H1.1进行实验。2.3.4 萃取剂种类和用量 轻质溶剂作为分散液液微萃取的萃取剂时要求萃取剂在水中的溶解度小,密度比水小且对金属螯合物有很好的溶解性。在六价铬质量浓度为1 7 5g/L时,分别考察了1 5 0L的甲苯、正己烷、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇6种轻质溶剂对IG值的影响。结果表明,甲苯和正己烷均不能萃取六价铬络合物,正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇4种醇类物质均可有效萃取六价铬络合物。如图4(a)所示,正己醇萃取效果最好,IG值最大。所以实验选取正己醇作为萃取剂。为了考察正己醇用量对IG值的影响,在1 5 05 0 0L范围内对正己醇体积进行了优化。由图4(b)可知,随着正己图4 萃取剂种类(a)和用量(b)对IG值的影响F i g.4 E f f e c t o f e x t r a c t a n t t y p e(a)a n dv o l u m e(b)o nIG363第3期金超等:空气辅助溶剂去乳化-分散液液微萃取-数字成像比色法测定水样中的六价铬第3 9卷醇体积的增大,IG值逐渐减小。这是因为随着正己醇体积的增加,六价铬络合物在萃取剂正己醇中的浓度不断降低。所以实验选择用1 5 0L正己醇进行萃取,相对于4.0m L的水样体积,此时样品富集倍数为2 6.7。图5 混匀次数对IG值的影响F i g.5 E f f e c t o fm i x i n g t i m e so nIG2.3.5 萃取混匀次数 萃取混匀次数指使用玻璃注射器将水样与萃取剂混合液抽出-注入滴管的循环次数。在六价铬质量浓度为1 7 5g/L时,考察了混匀次数在12 0范围内对IG值的影响。如图5所示,混匀次数较少时萃取剂与目标物之间的接触面积时间少无法萃取完全,混匀1 0次后体系已达到萃取平衡,而混匀次数大于1 0次时IG值变化很小。所以实验选择混匀次数为1 0次。2.3.6 去乳化剂种类和用量 去乳化剂可以改变油水两相界面的作用力、表面张力、范德华力,从而破坏乳化体系,促使两相分层3 4。分散液液微萃取技术中常用的去乳化剂有甲醇、乙醇、丙酮、乙腈。在六价铬质量浓度为1 7 5g/L时,分别考察了5 0 0L的甲醇、乙醇、丙酮、乙腈对IG值的影响。甲醇、乙醇、丙酮、乙腈均可使萃取体系破乳分层。如图6(a)所示,甲醇破乳效果最好,IG值最大。所以实验选取甲醇作为去乳化剂。为了考察甲醇用量对IG值的影响,进一步对甲醇体积在1 0 08 0 0L范围内进行了优化。如图6(b)所示,随着甲醇体积的增大,分层速度越快,且IG值逐渐增大;甲醇体积为4 0 0L时IG值最大,继续增大甲醇体积,IG值逐渐变小。所以实验选择用4 0 0L甲醇进行去乳化。图6 去乳化剂种类(a)和用量(b)对IG值的影响F i g.6 E f f e c t o fd e m u l s i f i e r t y p e(a)a n dv o l u m e(b)o nIG图7 盐效应对IG值的影响F i g.7 E f f e c t o f s a l t o nIG2.3.7 盐效应 在分散液液微萃取体系中加入一定量的盐能够增大样品溶液的离子强度,从而减小疏水性物质在水溶液中的溶解度,提高疏水性物质的萃取效率。在六价铬质量 浓 度 为1 7 5g/L时,考 察 了 氯 化 钠 溶 液 浓 度(m/V)在01 0%范围内对IG值的影响,如图7,IG值随着氯化钠含量增大反而减小。这可能是由于随着氯化钠浓度增大,溶液离子强度不断增加,致使六价铬中性络合物不断电离,其在正己醇中溶解度逐渐减小,从而降低了萃取效率。因此实验选择不加盐。2.4 标准曲线、精密度和检出限配制1 0、2 5、5 0、7 5、1 0 0、1 2 5、1 5 0g/L六价铬标准曲线系列,在优化的实验条件下进行测定。如图8所示,在1 01 5 0g/L浓度范围内,IG值与六价铬浓度有良好的线性关系,线性方程为y=0.0 0 4 7x-0.0 2 8 5,相关系数(R2)为0.9 9 8 9。对6 0g/L和1 2 0g/L的六价铬标准溶液分别进行1 0次平行实验,测定结果的相对标准偏差(R S D)分别为2.0%和1.3%,表明该方法的精密度较好。按照实验方法对空白溶液进行1 1次平行测定,以3倍IG值的标准偏差与标准曲线斜率的比值计算方法检出限,得到的方法检出限为2g/L。463第3期分 析 科 学 学 报第3 9卷图8 六价铬浓度与IG值的标准曲线图F i g.8 S t a n d a r dc u r v eo fC r6+c o n c e n t r a t i o na n dIGI n s e r t:D i g i t a li m a g e so fe x t r a c t e dl a y e rr e m o v i n gi n t oc e n t r i f u g e t u b ew i t hd i f f e r e r n t c o n c e n t r a t i o n so fC r6+.2.5 干扰试验考察了常见离子对1 0 0g/L六价铬浓度的标准溶液的影响。结果表明,允许测定结果的误差绝对值不大于5%时,10 0 0倍C l-、NO-3、P O3-4,5 0 0倍M g2+、C a2+、C o2+、M n2+,2 5 0倍C u2+、Z n2+、N i2+,C d2+,5 0倍F e3+均不影响六价铬的测定。2.6 样品分析取自来水、地表水和含铬工业废水样品按照“1.2”节的步骤进行分析测定,并与国家标准方法3 6的测定值进行对比。每个样品均平行测定6次,样品的测定结果和加标实验的回收率如表1所示。样品的加标回收率范围为9 2.3%1 1 0.3%,R S D范围为1.1%5.7%,说明该方法能够用于实际样品的测定。表1 测定结果和加标回收率(n=6)T a b l e1 R e s u l t sa n dr e c o v e r y(n=6)S a m p l eO r i g i n a l(g/L)A d d e d(g/L)F o u n d(g/L)R S D(%)R e c o v e r y(%)S t a n d a r dm e t h o d(g/L)T a pw a t e rN D2 01 8.75.79 3.51 8.34 03 7.52.29 3.83 8.2S u r f a c ew a t e rN D2 01 9.14.09 5.51 9.44 03 9.12.09 7.83 8.9I n d u s t r i a lw a s t e w a t e r12 8.22 04 7.43.59 6.04 7.04 06 5.11.39 2.36 6.4I n d u s t r i a lw a s t e w a t e r23 9.53 07 2.61.21 1 0.37 1.56 01 0 4.21.11 0 7.81 0 2.6 N D:n od e t e c t e d.3 结论基于改进的分散液液微萃取技术,结合智能手机比色方法构建了一种新的六价铬测定方法。该方法使用低毒性的正己醇作为萃取剂,对环境友好;利用价廉的滴管作为萃取装置,设备携带方便;采用空气辅助分散液液微萃取技术和加入去乳化剂的破乳方式,可人工进行操作,避免使用设备仪器。该方法较传统的二苯碳酰二肼分光光度法(G B 7 4 6 7-8 7)相比,灵敏度更高,操作简便,准确性好,适用于现场快速测定水环境中痕量的六价铬。参考文献:1 J a i nR,T h a k u rA,K a u rP,e t a l.T r e n d s i nA n a l y t i c a lC h e m i s t r y,2 0 2 0,1 2 3:1 1 5 7 5 8.2 S i v a k u m a rR,L e eNY.C h e m o s p h e r e,2 0 2 1,2 7 5:1 3 0 0 9 6.3 H a m i l t o nE M,Y o u n gSD,B a i l e yEH,e t a l.F o o dC h e m i s t r y,2 0 1 8,2 5 0:1 0 5.4 Z h uXY,D e n gY,L iPC,e t a l.M i c r o c h e m i c a l J o u r n a l,2 0 1 9,1 4 5:1 1 3 5.5 R i b a sTCF,M e s q u i t aRBR,M a c h a d oA,e t a l.M o l e c u l e s,2 0 2 2,2 7(7):2 0 7 3.6 C A O H Y,L IYS.C h i n e s eJ o u r n a l o fA n a l y s i sL a b o r a t o r y(曹红艳,李永生.分析试验室),2 0 2 2,4 1(3):3 1 7.7 L uK H,L i nJH,L i nCY,e t a l.M i c r o c h i m i c aA c t a,2 0 1 9,1 8 6:2 2 7.8 N o j a v a nS,R a h m a n iT,M a n s o u r iS,e t a l.W a t e r,A i r,&S o i lP o l l u t i o n,2 0 1 8.2 2 9:8 9.9 G o o d a r z iL,B a y a t l o oM R,C h a l a v i S,e t a l.F o o dC h e m i s t r y,2 0 2 2,3 7 3:1 3 1 4 4 2,1 0M i y a k eY,T o k u m u r aM,I w a z a k iY,e t a l.J o u r n a l o fC h r o m a t o g r a p h yA,2 0 1 7,1 5 0 2:2 4.1 1C h e nBH,J i a n gSJ,S a h a y a mAC.F o o dC h e m i s t r y,2 0 2 0,3 2 4:1 2 6 6 9 8.1 2D r i n c i cA,Z u l i a n iT,c a n c a rJ,e t a l.S c i e n c eo f t h eT o t a lE n v i r o n m e n t,2 0 1 8,6 3 7-6 3 8:1 2 8 6.1 3H a m i l t o nE M,Y o u n gSD,B a i l e yEH,e t a l.E n v i r o n m e n t a lS c i e n c e&T e c h n o l o g y,2 0 2 1,5 5(4):2 4 2 2.1 4C a p i t n-V a l l v e yLF,L p e z-R u i zN,M a r t n e z-O l m o sA,e t a l.A n a l y t i c aC h i m i c aA c t a,2 0 1 5,8 9 9:2 3.1 5F e r n a n d e sG M,S i l v aW R,B a r r e t oDN,e t a l.A n a l y t i c aC h i m i c aA c t a,2 0 2 0,1 1 3 5:1 8 7.563第3期金超等:空气辅助溶剂去乳化-分散液液微萃取-数字成像比色法测定水样中的六价铬第3 9卷1 6L I UGH,YUJX,R E NLJ.J o u r n a l o fA n a l y t i c a l S c i e n c e(刘国宏,于竞翔,任丽君.分析科学学报),2 0 2 0,3 6(4):5 9 1.1 7C a l e bJ,A l s h a n aU,E r t a N.F o o dC h e m i s t r y,2 0 2 1,3 3 6:1 2 7 7 0 8.1 8K h o s h m a r a mL,T a b a g h c h iS,A z h a rFF.N e wJ o u r n a l o fC h e m i s t r y,2 0 2 2,4 6(7):3 2 3 1.1 9N e t oJHS,P o r t oISA,S c h n e i d e rMP,e t a l.T a l a n t a,2 0 1 9,1 9 4:8 6.2 0C a l e bJ,A l s h a n aU.S u s t a i n a b l eC h e m i s t r ya n dP h a r m a c y,2 0 2 1,2 1:1 0 0 4 2 4.2 1S o a r e sS,F e r n a n d e sG M,M o r a e sL MB,e t a l.F u e l,2 0 2 2,3 0 7:1 2 1 8 3 7.2 2F e r r e i r aFTSM,C a t a l oKA,M e s q u i t aRBR,e t a l.A n a l y t i c a l a n dB i o a n a l y t i c a lC h e m i s t r y,2 0 2 1,4 1 3:7 4 6 3.2 3R e z a e eM,A s s a d iY,M i l a n iH o s s e i n iM R,e t a l.J o u r n a l o fC h r o m a t o g r a p h yA,2 0 0 6,1 1 1 6(1-2):1.2 4P e z h h a n f a rS,F a r a j z a d e hM A,H o s s e i n i-Y a z d i SA,e t a l.N e wJ o u r n a l o fC h e m i s t r y,2 0 2 1,4 5:1 8 2 0 8.2 5J o u y b a nA,N e m a t iM,F a r a z a j d e hM A,e t a l.J o u r n a l o fS e p a r a t i o nS c i e n c e,2 0 2 1,4 4(2 1):4 0 2 5.2 6Y l d zE,a b u kH.J o u r n a l o fS e p a r a t i o nS c i e n c e,2 0 2 1,4 4(2 2):4 1 5 1.2 7I s a z a dM,Am i r z e h n iM,A k h g a r iM.J o u r n a l o fC h r o m a t o g r a p h yA,2 0 2 2,1 6 7 0:4 6 2 9 8 9.2 8J I NC,L UOKJ,YAN GXS,e ta l.C h i n e s eJ o u r n a lo fA n a l y s i sL a b o r a t o r y(金超,罗克菊,杨显双等.分析试验室),2 0 2 1,4 0(9):1 0 3 5.2 9S h i s h o vA,V o l o d i n aN,S e m e n o v aE,e t a l.F o o dC h e m i s t r y.,2 0 2 2,3 7 3:1 3 1 4 5 6.3 0A f s h a rEA,T a h e rM A,F a z e l i r a dH,e t a l.A n a l y t i c a l a n dB i o a n a l y t i c a lC h e m i s t r y,2 0 1 7,4 0 9:1 8 3 7.3 1V i c h a p o n gJ,M o y a k a oK,K a c h a n g o o nR,e t a l.M o l e c u l e s,2 0 1 9,2 4(2 1):3 9 5 4.3 2T e g l i aC M,G o n z a l oL,C u l z o n iMJ,e t a l.F o o dC h e m i s t r y,2 0 1 9,2 7 3:1 9 4.3 3Z h a n gYQ,S u nY M,Y a n gZ,e t a l.M i c r o c h e m i c a l J o u r n a l,2 0 2 0,1 5 9:1 0 5 5 7 13 4M a n s o u rFR,D a n i e l s o nND.A n a l y t i c aC h i m i c aA c t a,2 0 1 8,1 0 1 6:1.3 5C h a i k h a nP,U d n a nY,Am p i a h-B o n n e yRJ,e t a l.M i c r o c h e m i c a l J o u r n a l,2 0 2 1,1 6 2:1 0 5 8 2 8.3 6G B7 4 6 7-8 7.W a t e rQ u a l i t y-D e t e r m i n a t i o no fC h r o m l u m(V I)1,5-D i p h e n y l c a r b o h y d r a z i d eS p e c t r o p h o t o m e t r i cM e t h o d(水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法).A i r-a s s i s t e dS o l v e n tT e r m i n a t e dD i s p e r s i v eL i q u i d-l i q u i dM i c r o e x t r a c t i o n-D i g i t a l I m a g eC o l o r i m e t r yf o rD e t e r m i n a t i o no fH e x a v a l e n tC h r o m i u mi nW a t e rS a m p l eJ I NC h a o*,L UOK e j u,YAN GX i a n s h u a n g,T ANGY i m a o,X I AN GY u e(C h o n g q i n gB e i b e iD i s t r i c tE c o l o g i c a lE n v i r o n m e n tM o n i t o r i n gS t a t i o n,C h o n g q i n g4 0 0 7 0 0)A b s t r a c t:An e w m e t h o df o rr a p i dd e t e r m i n a t i o no fh e x a v a l e n tc h r o m i u mi na q u e o u se n v i r o n m e n tb a s e do na i r-a s s i s t e d s o l v e n t t e r m i n a t e dd i s p e r s i v e l i q u i d-l i q u i dm i c r o e x t r a c t i o n(A A-S D-D L L M E)-d i g i t a l i m a g e c o l o r i m e t r y(D I C)w a s e s t a b l i s h e d.T h e s a m p l ew a s a d d e d t o a h o m e m a d e d i s p o s a b l e p l a s t i c d r o p p e r,t h e nh e x a v a l e n t c h r o m i u mr e a c t e dw i t hd i p h e n y l c a r b a z i d e a n ds o d i u md o d e c y l s u l f a t e i ns u l f u r i ca c i dm e d i u mt of o r map u r p l e-r e dt e r n a r yc o m p l e x.T h e c o m p l e xw a s e x t r a c t e db ya i r-a s s i s t e dd i s p e r s i v e l i q u i d-l i q u i dm i c r o e x t r a c t i o nu s i n g t h e l i g h t s o l v e n tn-h e x a n o la s t h ee x t r a c t a n tt oo b t a i nt h ee m u l s i f i e ds y s t e m,a n dt h e nm e t h a n o la st h ed e m u l s i f i e rw a sa d d e dt ob r e a kt h ee m u l s i f i e ds y s t e m,w h i c hs e p a r a t e d t h e t w op h a s e sw i t h o u t c e n t r i f u g a t i o n s t e p;t h e e n r i c h e d e x t r a c t e d l a y e r f r o mt h eu p p e rn a r r o we n do f t h ed r o p p e rw a sr e m o v e di n t oac e n t r i f u g et u b ea n dc o u l db em e a s u r e dc o l o r i m e t r i c a l l yf o rh e x a v a l e n tc h r o m i u mb yad i g i t a l i m a g i n gc o l o r i m e t r i cd e v i c e.T h ec o n d i t i o n so fc h e l a t i n ga g e n tc o n c e n t r a t i o n,s o d i u md o d e c y l s u l f a t e c o n c e n t r a t i o n,p H,e x t r a c t a n t t y p e a n dd o s a g e,n u m b e r o f e x t r a c t i o nm i x i n g,d e m u l s i f i e r t y p ea n dd o s a g ew e r e o p t i m i z e d.U n d e r o p t i m i z e de x p e r i m e n t a l c o n d i t i o n s,t h e l i n e a r r a n g e o f t h em e t h o dw a s 1 0-1 5 0g/Lw i t h t h e c o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t(R2)o f 0.9 9 8 9,t h e d e t e c t i o n l i m i t o f 2g/L,t h e s t a n d a r d r e c o v e r i e s o f 9 2.3%-1 1 0.3%,a n d t h e r e l a t i v e s t a n d a r dd e v i a t i o n s(R S D s)o f 1.3%-2.0%(n=1 0).T h em e t h o dh a dh i g hs e n s i t i v i t ya n dg o o da c c u r a c y,a n dc o u l dd e t e r m i n eh e x a v a l e n t c h r o m i u mi ne n v i r o n m e n t a lw a t e r s a m p l e s r a p i d l yo ns i t e.K e y w o r d s:A i r-a s s i s t e ds o l v e n t t e r m i n a t e dd i s p e r s i v e l i q u i d-l i q u i dm i c r o e x t r a c t i o n;D i g i t a l i m a g ec o l o r i m e t r y;H e