脱硫化学分析方法.doc

Q/HYRD

辽宁沈煤红阳热电有限公司
企业标准

Q/HYRD-0001-2013

脱硫化学监督规程
（FDBHYBZ）

辽宁沈煤红阳热电有限公司
引用标准：
GB/T 15057.2-94 化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的测定
GB/T 5762-2000 建材用石灰石化学分析方法
GB/T 15057.3-94化工用石灰石中盐酸不溶物含量的测定 重量法
GB/T 15057.11-94 化工用石灰石粒度的测定
GB/T 5484-2000 石膏化学分析方法

目录
第一章 脱硫分析的监测项目和频次
第二章 石灰石分析项目及方法
第三章 石膏分析项目及方法
第四章 吸收塔浆液分析项目及方法

第一章 脱硫分析的监测项目和频次
一、石灰石
实验项目
频次
控制范围
CaCO3/CaO
每周一、三、五
≥90%
MgCO3/MgO
每周一、三、五
＜0.3%
酸不溶物
每周一
＜2%
细度
每周一、三、五
250目筛通过90%以上

二、石膏
实验项目
频次
控制范围
CaSO4
每周一、三
≥90%
附着水
每周一、三、五
＜10%

三、吸收塔浆液
实验项目
频次
控制范围
PH值
每周一次
5—6
密度
1080—1120kg/m3
氯离子
＜10000mg/L

第二章 石灰石分析项目及方法

一、试样溶液的准备
1、试样于105—110℃干燥2小时以上，置于干燥器中冷却至室温后称样。
2、在三角瓶中，称取0.5—1g试样，加10ml浓度为30%H2O2，加15ml（1+1）盐酸，盖上表面皿，在电炉上加热至沸腾，约10分钟，然后冷却至室温。
3、 将样品通过滤纸过滤，将所得滤液加水稀释到250ml容量瓶中定容，待测，同时做空白试验。

二、氧化钙的测定
1、分析方法：
从试样溶液中吸取5ml溶液于500ml三角瓶中，加水200ml.加5ml三乙醇胺（1+2）及适量的CMP指示剂，在搅拌下加入20%氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量5—8ml，此时PH在13以上。用0.01mol/L的EDTA溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。此时消耗EDTA的体积为V1。
2、氧化钙、碳酸钙计算：
以质量百分数表示氧化钙含量X1按式（1）计算，碳酸钙含量按式（2）计算：

X1= c(EDTA)×56.08×V1×50 ×100…………………………（1）
m×1000
X2=1.785× X1……………………………………………………（2）
其中：
c(EDTA)—— EDTA标准溶液的浓度
V1—— 消耗EDTA溶液的体积（扣除空白）
M—— 试样的质量
50—— 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比
100.09——碳酸钙的分子量
56.08——氧化钙的分子量

三、氧化镁的测定
1、分析方法：
从试样溶液中吸取5ml溶液于500ml三角瓶中，加水200ml.加5ml三乙醇胺（1+2），加入1ml浓度为10%酒石酸钾钠搅拌，以（1+1）氨水调节溶液PH值至10，然后加入20ml氨—氯化铵缓冲溶液及适量的酸性铬蓝K—萘酚绿B混合指示剂，用0.01mol/L的EDTA溶液滴定至蓝色。此时消耗EDTA的体积为V2。
2、氧化镁、碳酸镁计算：
以质量百分数表示氧化镁含量X3按式（3）计算，碳酸镁含量按式（4）计算：

X3= c(EDTA)×40.03×（V2－V1）×50 ×100………………（3）
m×1000
X4=2.092× X3……………………………………………………（4）
其中：c(EDTA)—— EDTA标准溶液的浓度
V1—— 消耗EDTA溶液的体积（扣除空白）
V2—— 标准溶液滴定钙、镁总量的体积
M—— 试样的质量
50—— 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比
84.3——碳酸镁的分子量
40.3——氧化镁的分子量

四、酸不溶物
1、分析方法：
称取约1g试样，精确至0.0001g，置于250ml烧杯中。
同时做空白试验。用少许水润湿试样，盖上表面皿，从烧杯嘴缓缓加入25ml 1+1盐酸溶液，稍加摇动，待剧烈反应停止后，置于电热板上加热，微沸10min，取下，用水冲洗表面皿与杯壁。稍冷，用慢速定量滤纸过滤，500ml干净烧杯承接。先用1+100盐酸溶液洗涤烧杯和残余物三次，再用热水洗至无氯离子。用10g/L硝酸银溶液检验。
将残余物与滤纸放入已恒重的坩埚中，烘干，灰化，置于高温炉中950±25℃灼烧60min。取出坩埚，立即盖好坩埚盖，稍冷，放入干燥器中，冷却至室温，称重。重复灼烧20min，直至恒重。
2、分析结果计算：
以质量百分数表示的盐酸不溶物含量（X）按下式计算：
X= m1－m2 ×100
m
式中：
m1——扣除空白后的残余物与坩埚质量，g；
m2——空坩埚质量，g；
m——试样的质量，g。

五、石灰石细度分析
1、试样准备：
样品于105-110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
2、方法一、干法
将250目（孔径0.061μm）标准分样筛放入105℃干燥箱中干燥至恒重，取出称量为W1；
称取25g石灰石粉置于标准分样筛中，置于水泥负压筛分析仪上抽筛至石灰石粉不再减少，取下筛子，将筛中剩余的石灰石称重为W2;
3、方法二：湿法
将250目（孔径0.061μm）标准分样筛放入105℃干燥箱中干燥至恒重，取出称量为W1；
称取5g石灰石粉置于标准筛中，用洗瓶小心冲洗筛面，直至最上层筛面只剩下不能通过的粗颗粒。将标准分样筛放入105℃干燥箱中干燥至恒重，筛子和剩余的石灰石称重为W2；
4、分析结果计算：
按下式计算细度的百分数：
细度（%）= W1 + m - W2 ×100
m
式中：
W1——标准分样筛的质量，g；
W2——标准分样筛和筛上石灰石的质量，g；
M——试样的质量，g。

第三章 石膏分析项目及方法
一、附着水
1、分析方法；
称取约1g试样，放入已烘干至恒重的带有磨口塞的称量瓶中，于45±3℃的烘箱内烘干1小时，（烘干过程中称量瓶应敞开盖）取出，盖上磨口塞，放入干燥器中冷至室温。将磨口塞紧密盖好，称量。再将称量瓶敞开盖放入烘箱中，在同样温度下烘干30分钟，如此反复烘干，冷却，称量，直至恒重。
2、附着水的质量百分数计算
X%=M1—M2 ×100
M1
其中：X1—— 附着水的质量百分数
M1—— 烘干前试样质量
M2—— 烘干后试样的质量
二、硫酸钙含量的分析
1、分析方法：
在上述恒重的试样中去0.2克试样，置于300ml烧杯中，加入30—40ml水，在加10ml（1+1）盐酸，用平头玻璃棒压碎块状物，慢慢地加热溶液，直至试样分解完全。将溶液加热微沸5分钟。用中速滤纸过滤，用热水洗涤10—12次。调整滤液体积至200ml.煮沸，在搅拌下滴加15ml氯化钡溶液。继续煮沸数分钟。然后移至暗处过夜（此时溶液的体积应保持在200ml）。用慢速定量滤纸过滤，用温水洗涤，直至检验无氯离子为止。将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的坩埚中，灰化后在800℃的马弗炉内灼烧30分钟，取出坩埚置于干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒重。
2、分析结果计算
以质量百分数表示三氧化硫含量X1按式（1）计算，二水合硫酸钙含量X2按式（2）计算：
X1= M2×0.343 ×100……………………………………（1）
M1

X2= X1× 171.17 ……………………………………………（2）
80.06
其中：
X1——三氧化硫的质量百分数
X2——二水合硫酸钙的质量百分数
M2——灼烧后沉淀的质量
M1——试样的质量
0.343——硫酸钡对三氧化硫的换算系数
172.17——二水合硫酸钙的分子量
80.06——三氧化硫的分子量

三、碳酸钙含量分析
1、分析方法：
准确称取1g左右的干石膏，精确至0.0001g，置于250ml的锥形瓶中，加入50ml去离子水和1ml 30%的双氧水，2分钟后，加入20ml 0.1mol/L HCL标准溶液和20ml去离子水，在50-70℃放置大约15分钟，冷却之后加入大约50ml去离子水，搅拌5分钟。然后加入2-5滴酚酞指示剂，用0.1mol/L NaOH 标准溶液滴定至溶液由无色变为微红色为终点。按测定步骤同时做空白试验。
2、分析结果计算：
石膏中碳酸钙含量X1按下式计算：
X1 = [V1×C(HCL)－V2×C（NaOH）]×100.09 ×100
2×m×1000
式中：
X1——石膏中碳酸钙含量，%
V1——加入盐酸标准溶液的体积，ml
V2——滴定过量盐酸消耗的氢氧化钠标准溶液体积（扣除空白），ml
100.09——碳酸钙的分子量，g/mol
m——样品的质量，g
C(HCL)——盐酸标准溶液的浓度，mol/L
C（NaOH）——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L

四、亚硫酸钙含量分析
1、分析方法：
称取干石膏样品1g，加入10mlHCL（1+1），10ml碘标准溶液（0.05mol/L），用水稀释至100ml。立即用硫代硫酸钠标准溶液（0.1mol/L）滴定至溶液呈淡黄色，加1ml-2ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好消失。记录硫代硫酸钠溶液的体积。按测定步骤同时做空白试验。
2、分析结果计算：
石膏中CaSO3·1/2H2O含量X1按下式计算：

X1 = [V1×C（I2）－V2×C（Na2S2O3）×(1/2)]×129.14 ×100
m×1000
式中：
X1——石膏中CaSO3·1/2H2O含量，%
V1——加入碘标准溶液的体积，ml
V2——滴定过量碘标准溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积（扣除空白），ml
129.14——CaSO3·1/2H2O的分子量，g/mol
m——样品的质量，g
C（I2）——碘标准溶液的浓度，mol/L
C（Na2S2O3）——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L

第四章 吸收塔浆液分析项目及方法
一、PH
用PH试纸进行检测
二、密度的测定
1、试剂瓶体积的标定
将试剂瓶用洗液清洗干净，然后用除盐水清洗干净，放入105℃干燥箱中烘干，取出冷却至室温，在分析天平上称重M1,然后用除盐水注满试剂瓶并溢流，瓶内不得有气泡存在。放置恒温后压紧瓶盖外表面，用滤纸将瓶外壁擦干，在同一台分析天平上称重为M2，记录称重时的室温，查出该温度下水的密度，然后计算试剂瓶的体积（ml）：

V = M2 — M1
ρ

2、操作步骤
用标定准确体积的试剂瓶洗净并烘干干燥后，在分析天平上准确称量，称重W1，在试剂瓶中注满浆液，压紧瓶塞，令多余的浆液溢出（运行温度下）将试剂瓶外壁擦干净，并干燥称重，重量为W2，用下面公式计算浆液的密度（kg/m3）：

密度 = W2 －W1 ×1000
V

三、氯离子的测定
1、分析方法
空白试验：取50ml除盐水，加入1ml铬酸钾指示剂，用M=0.1mol/L的硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀即为终点。记录消耗的AgNO3标准溶液体积V1.
石膏浆液静置30分钟后，用移液管吸取V=5ml上层清液于锥形瓶中，加入50ml除盐水和2滴酚酞指示剂。用0.2%的氢氧化钠溶液调节PH至8.0，加入1ml铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至刚出现砖红色沉淀为终点。记录消耗的AgNO3标准溶液体积V2.
2、分析结果计算

C（Cl-）= （V2 －V1）× M × 35.45 × 1000
V
式中：
C——浆液中氯离子浓度，mg/L
M——标定出的硝酸银标准溶液的浓度mol/L
35.45——氯离子摩尔质量，g/mol
V2——消耗硝酸银标准溶液的用量，ml
V1——空白试验硝酸银标准溶液的用量，ml
V——吸取浆液的体积，ml
附表一：水的密度表
t90(℃)
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0
999.840
999.846
999.853
999.859
999.865
999.871
999.877
999.883
999.888
999.893
1
999.898
999.904
999.908
999.913
999.917
999.921
999.925
999.929
999.933
999.937
2
999.940
999.943
999.946
999.949
999.952
999.954
999.956
999.959
999.961
999.962
3
999.964
999.966
999.967
999.968
999.969
999.970
999.971
999.971
999.972
999.972
4
999.972
999.972
999.972
999.971
999.971
999.970
999.969
999.968
999.967
999.965
5
999.964
999.962
999.960
999.958
999.956
999.954
999.951
999.949
999.946
999.943
6
999.940
999.937
999.934
999.930
999.926
999.923
999.919
999.915
999.910
999.906
7
999.901
999.897
999.892
999.887
999.882
999.877
999.871
999.866
999.880
999.854
8
999.848
999.842
999.836
999.829
999.823
999.816
999.809
999.802
999.795
999.788
9
999.781
999.773
999.765
999.758
999.750
999.742
999.734
999.725
999.717
999.708
10
999.699
999.691
999.682
999.672
999.663
999.654
999.644
999.634
999.625
999.615
11
999.605
999.595
999.584
999.574
999.563
999.553
999.542
999.531
999.520
999.508
12
999.497
999.486
999.474
999.462
999.450
999.439
999.426
999.414
999.402
999.389
13
999.377
999.384
999.351
999.338
999.325
999.312
999.299
999.285
999.271
999.258
14
999.244
999.230
999.216
999.202
999.187
999.173
999.158
999.144
999.129
999.114
15
999.099
999.084
999.069
999.053
999.038
999.022
999.006
998.991
998.975
998.959
16
998.943
998.926
998.910
998.893
998.876
998.860
998.843
998.826
998.809
998.792
17
998.774
998.757
998.739
998.722
998.704
998.686
998.668
998.650
998.632
998.613
18
998.595
998.576
998.557
998.539
998.520
998.501
998.482
998.463
998.443
998.424
19
998.404
998.385
998.365
998.345
998.325
998.305
998.285
998.265
998.244
998.224
20
998.203
998.182
998.162
998.141
998.120
998.099
998.077
998.056
998.035
998.013
21
997.991
997.970
997.948
997.926
997.904
997.882
997.859
997.837
997.815
997.792
22
997.769
997.747
997.724
997.701
997.678
997.655
997.631
997.608
997.584
997.561
23
997.537
997.513
997.490
997.466
997.442
997.417
997.393
997.396
997.344
997.320
24
997.295
997.270
997.246
997.221
997.195
997.170
997.145
997.120
997.094
997.069
25
997.043
997.018
996.992
996.966
996.940
996.914
996.888
996.861
996.835
996.809
26
996.782
996.755
996.729
996.702
996.675
996.648
996.621
996.594
996.566
996.539
27
996.511
996.484
996.456
996.428
996.401
996.373
996.344
996.316
996.288
996.260
28
996.231
996.203
996.174
996.146
996.117
996.088
996.059
996.030
996.001
996.972
29
995.943
995.913
995.884
995.854
995.825
995.795
995.765
995.753
995.705
995.675
30
995.645
995.615
995.584
995.554
995.523
995.493
995.462
995.431
995.401
995.370

附表二：石膏浆液含固量、密度对照表（石膏2.3g/cm3）

含固量%m
密度
g/l
%含固量m
密度
g/l
含固量%m
密度
g/l
含固量%m
密度
g/l
1
1006
26
1172
51
1405
76
1753
2
1011
27
1180
52
1416
77
1771
3
1017
28
1188
53
1428
78
1788
4
1023
29
1196
54
1439
79
1807
5
1029
30
1204
55
1451
80
1825
6
1035
31
1212
56
1463
81
1844
7
1041
32
1221
57
1475
82
1864
8
1047
33
1229
58
1488
83
1884
9
1054
34
1238
59
1500
84
1904
10
1060
35
1247
60
1513
85
1925
11
1066
36
1255
61
1526
86
1946
12
1073
37
1264
62
1539
87
1967
13
1079
38
1274
63
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