脱硫化学分析方法.doc

Q/HYRD辽宁沈煤红阳热电有限公司企业标准Q/HYRD-0001-2013脱硫化学监督规程（FDBHYBZ）辽宁沈煤红阳热电有限公司引用标准：GB/T 15057.2-94 化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的测定GB/T 5762-2000 建材用石灰石化学分析方法GB/T 15057.3-94化工用石灰石中盐酸不溶物含量的测定 重量法GB/T 15057.11-94 化工用石灰石粒度的测定GB/T 5484-2000 石膏化学分析方法目录第一章 脱硫分析的监测项目和频次第二章 石灰石分析项目及方法第三章 石膏分析项目及方法第四章 吸收塔浆液分析项目及方法第一章 脱硫分析的监测项目和频次一、石灰石实验项目频次控制范围CaCO3/CaO每周一、三、五90%MgCO3/MgO每周一、三、五0.3%酸不溶物每周一2%细度每周一、三、五250目筛通过90%以上二、石膏实验项目频次控制范围CaSO4每周一、三90%附着水每周一、三、五10%三、吸收塔浆液实验项目频次控制范围PH值每周一次56密度10801120kg/m3氯离子10000mg/L第二章 石灰石分析项目及方法一、试样溶液的准备1、试样于105110干燥2小时以上，置于干燥器中冷却至室温后称样。2、在三角瓶中，称取0.51g试样，加10ml浓度为30%H2O2，加15ml（1+1）盐酸，盖上表面皿，在电炉上加热至沸腾，约10分钟，然后冷却至室温。3、 将样品通过滤纸过滤，将所得滤液加水稀释到250ml容量瓶中定容，待测，同时做空白试验。二、氧化钙的测定1、分析方法：从试样溶液中吸取5ml溶液于500ml三角瓶中，加水200ml.加5ml三乙醇胺（1+2）及适量的CMP指示剂，在搅拌下加入20%氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量58ml，此时PH在13以上。用0.01mol/L的EDTA溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。此时消耗EDTA的体积为V1。2、氧化钙、碳酸钙计算：以质量百分数表示氧化钙含量X1按式（1）计算，碳酸钙含量按式（2）计算： X1= c(EDTA)56.08V150 100（1） m1000X2=1.785 X1（2）其中：c(EDTA) EDTA标准溶液的浓度 V1 消耗EDTA溶液的体积（扣除空白） M 试样的质量 50 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比 100.09碳酸钙的分子量 56.08氧化钙的分子量三、氧化镁的测定1、分析方法：从试样溶液中吸取5ml溶液于500ml三角瓶中，加水200ml.加5ml三乙醇胺（1+2），加入1ml浓度为10%酒石酸钾钠搅拌，以（1+1）氨水调节溶液PH值至10，然后加入20ml氨氯化铵缓冲溶液及适量的酸性铬蓝K萘酚绿B混合指示剂，用0.01mol/L的EDTA溶液滴定至蓝色。此时消耗EDTA的体积为V2。2、氧化镁、碳酸镁计算： 以质量百分数表示氧化镁含量X3按式（3）计算，碳酸镁含量按式（4）计算： X3= c(EDTA)40.03（V2V1）50 100（3） m1000X4=2.092 X3（4）其中：c(EDTA) EDTA标准溶液的浓度 V1 消耗EDTA溶液的体积（扣除空白） V2 标准溶液滴定钙、镁总量的体积 M 试样的质量 50 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比 84.3碳酸镁的分子量 40.3氧化镁的分子量四、酸不溶物1、分析方法：称取约1g试样，精确至0.0001g，置于250ml烧杯中。同时做空白试验。用少许水润湿试样，盖上表面皿，从烧杯嘴缓缓加入25ml 1+1盐酸溶液，稍加摇动，待剧烈反应停止后，置于电热板上加热，微沸10min，取下，用水冲洗表面皿与杯壁。稍冷，用慢速定量滤纸过滤，500ml干净烧杯承接。先用1+100盐酸溶液洗涤烧杯和残余物三次，再用热水洗至无氯离子。用10g/L硝酸银溶液检验。将残余物与滤纸放入已恒重的坩埚中，烘干，灰化，置于高温炉中95025灼烧60min。取出坩埚，立即盖好坩埚盖，稍冷，放入干燥器中，冷却至室温，称重。重复灼烧20min，直至恒重。2、分析结果计算：以质量百分数表示的盐酸不溶物含量（X）按下式计算：X= m1m2 100 m式中：m1扣除空白后的残余物与坩埚质量，g；m2空坩埚质量，g；m试样的质量，g。五、石灰石细度分析1、试样准备：样品于105-110干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。2、方法一、干法将250目（孔径0.061m）标准分样筛放入105干燥箱中干燥至恒重，取出称量为W1；称取25g石灰石粉置于标准分样筛中，置于水泥负压筛分析仪上抽筛至石灰石粉不再减少，取下筛子，将筛中剩余的石灰石称重为W2;3、方法二：湿法将250目（孔径0.061m）标准分样筛放入105干燥箱中干燥至恒重，取出称量为W1；称取5g石灰石粉置于标准筛中，用洗瓶小心冲洗筛面，直至最上层筛面只剩下不能通过的粗颗粒。将标准分样筛放入105干燥箱中干燥至恒重，筛子和剩余的石灰石称重为W2；4、分析结果计算：按下式计算细度的百分数：细度（%）= W1 + m - W2 100 m式中：W1标准分样筛的质量，g；W2标准分样筛和筛上石灰石的质量，g；M试样的质量，g。第三章 石膏分析项目及方法一、附着水 1、分析方法；称取约1g试样，放入已烘干至恒重的带有磨口塞的称量瓶中，于453的烘箱内烘干1小时，（烘干过程中称量瓶应敞开盖）取出，盖上磨口塞，放入干燥器中冷至室温。将磨口塞紧密盖好，称量。再将称量瓶敞开盖放入烘箱中，在同样温度下烘干30分钟，如此反复烘干，冷却，称量，直至恒重。2、附着水的质量百分数计算X%=M1M2 100 M1 其中：X1 附着水的质量百分数 M1 烘干前试样质量 M2 烘干后试样的质量二、硫酸钙含量的分析1、分析方法：在上述恒重的试样中去0.2克试样，置于300ml烧杯中，加入3040ml水，在加10ml（1+1）盐酸，用平头玻璃棒压碎块状物，慢慢地加热溶液，直至试样分解完全。将溶液加热微沸5分钟。用中速滤纸过滤，用热水洗涤1012次。调整滤液体积至200ml.煮沸，在搅拌下滴加15ml氯化钡溶液。继续煮沸数分钟。然后移至暗处过夜（此时溶液的体积应保持在200ml）。用慢速定量滤纸过滤，用温水洗涤，直至检验无氯离子为止。将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的坩埚中，灰化后在800的马弗炉内灼烧30分钟，取出坩埚置于干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒重。2、分析结果计算以质量百分数表示三氧化硫含量X1按式（1）计算，二水合硫酸钙含量X2按式（2）计算：X1= M20.343 100（1） M1X2= X1 171.17 （2） 80.06其中：X1三氧化硫的质量百分数X2二水合硫酸钙的质量百分数M2灼烧后沉淀的质量M1试样的质量0.343硫酸钡对三氧化硫的换算系数172.17二水合硫酸钙的分子量80.06三氧化硫的分子量三、碳酸钙含量分析1、分析方法：准确称取1g左右的干石膏，精确至0.0001g，置于250ml的锥形瓶中，加入50ml去离子水和1ml 30%的双氧水，2分钟后，加入20ml 0.1mol/L HCL标准溶液和20ml去离子水，在50-70放置大约15分钟，冷却之后加入大约50ml去离子水，搅拌5分钟。然后加入2-5滴酚酞指示剂，用0.1mol/L NaOH 标准溶液滴定至溶液由无色变为微红色为终点。按测定步骤同时做空白试验。2、分析结果计算：石膏中碳酸钙含量X1按下式计算：X1 = V1C(HCL)V2C（NaOH）100.09 100 2m1000式中：X1石膏中碳酸钙含量，%V1加入盐酸标准溶液的体积，mlV2滴定过量盐酸消耗的氢氧化钠标准溶液体积（扣除空白），ml100.09碳酸钙的分子量，g/molm样品的质量，gC(HCL)盐酸标准溶液的浓度，mol/LC（NaOH）氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L四、亚硫酸钙含量分析1、分析方法：称取干石膏样品1g，加入10mlHCL（1+1），10ml碘标准溶液（0.05mol/L），用水稀释至100ml。立即用硫代硫酸钠标准溶液（0.1mol/L）滴定至溶液呈淡黄色，加1ml-2ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好消失。记录硫代硫酸钠溶液的体积。按测定步骤同时做空白试验。2、分析结果计算：石膏中CaSO31/2H2O含量X1按下式计算：X1 = V1C（I2）V2C（Na2S2O3）(1/2)129.14 100 m1000式中：X1石膏中CaSO31/2H2O含量，%V1加入碘标准溶液的体积，mlV2滴定过量碘标准溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积（扣除空白），ml129.14CaSO31/2H2O的分子量，g/molm样品的质量，gC（I2）碘标准溶液的浓度，mol/LC（Na2S2O3）硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L第四章 吸收塔浆液分析项目及方法一、PH用PH试纸进行检测 二、密度的测定1、试剂瓶体积的标定 将试剂瓶用洗液清洗干净，然后用除盐水清洗干净，放入105干燥箱中烘干，取出冷却至室温，在分析天平上称重M1,然后用除盐水注满试剂瓶并溢流，瓶内不得有气泡存在。放置恒温后压紧瓶盖外表面，用滤纸将瓶外壁擦干，在同一台分析天平上称重为M2，记录称重时的室温，查出该温度下水的密度，然后计算试剂瓶的体积（ml）：V = M2 M1 2、操作步骤用标定准确体积的试剂瓶洗净并烘干干燥后，在分析天平上准确称量，称重W1，在试剂瓶中注满浆液，压紧瓶塞，令多余的浆液溢出（运行温度下）将试剂瓶外壁擦干净，并干燥称重，重量为W2，用下面公式计算浆液的密度（kg/m3）： 密度 = W2 W1 1000 V三、氯离子的测定1、分析方法空白试验：取50ml除盐水，加入1ml铬酸钾指示剂，用M=0.1mol/L的硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀即为终点。记录消耗的AgNO3标准溶液体积V1.石膏浆液静置30分钟后，用移液管吸取V=5ml上层清液于锥形瓶中，加入50ml除盐水和2滴酚酞指示剂。用0.2%的氢氧化钠溶液调节PH至8.0，加入1ml铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至刚出现砖红色沉淀为终点。记录消耗的AgNO3标准溶液体积V2.2、分析结果计算C（Cl-）= （V2 V1） M 35.45 1000 V式中：C浆液中氯离子浓度，mg/LM标定出的硝酸银标准溶液的浓度mol/L35.45氯离子摩尔质量，g/molV2消耗硝酸银标准溶液的用量，mlV1空白试验硝酸银标准溶液的用量，mlV吸取浆液的体积，ml附表一：水的密度表t90()0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.90999.840999.846999.853999.859999.865999.871999.877999.883999.888999.8931999.898999.904999.908999.913999.917999.921999.925999.929999.933999.9372999.940999.943999.946999.949999.952999.954999.956999.959999.961999.9623999.964999.966999.967999.968999.969999.970999.971999.971999.972999.9724999.972999.972999.972999.971999.971999.970999.969999.968999.967999.9655999.964999.962999.960999.958999.956999.954999.951999.949999.946999.9436999.940999.937999.934999.930999.926999.923999.919999.915999.910999.9067999.901999.897999.892999.887999.882999.877999.871999.866999.880999.8548999.848999.842999.836999.829999.823999.816999.809999.802999.795999.7889999.781999.773999.765999.758999.750999.742999.734999.725999.717999.70810999.699999.691999.682999.672999.663999.654999.644999.634999.625999.61511999.605999.595999.584999.574999.563999.553999.542999.531999.520999.50812999.497999.486999.474999.462999.450999.439999.426999.414999.402999.38913999.377999.384999.351999.338999.325999.312999.299999.285999.271999.25814999.244999.230999.216999.202999.187999.173999.158999.144999.129999.11415999.099999.084999.069999.053999.038999.022999.006998.991998.975998.95916998.943998.926998.910998.893998.876998.860998.843998.826998.809998.79217998.774998.757998.739998.722998.704998.686998.668998.650998.632998.61318998.595998.576998.557998.539998.520998.501998.482998.463998.443998.42419998.404998.385998.365998.345998.325998.305998.285998.265998.244998.22420998.203998.182998.162998.141998.120998.099998.077998.056998.035998.01321997.991997.970997.948997.926997.904997.882997.859997.837997.815997.79222997.769997.747997.724997.701997.678997.655997.631997.608997.584997.56123997.537997.513997.490997.466997.442997.417997.393997.396997.344997.32024997.295997.270997.246997.221997.195997.170997.145997.120997.094997.06925997.043997.018996.992996.966996.940996.914996.888996.861996.835996.80926996.782996.755996.729996.702996.675996.648996.621996.594996.566996.53927996.511996.484996.456996.428996.401996.373996.344996.316996.288996.26028996.231996.203996.174996.146996.117996.088996.059996.030996.001996.97229995.943995.913995.884995.854995.825995.795995.765995.753995.705995.67530995.645995.615995.584995.554995.523995.493995.462995.431995.401995.370附表二：石膏浆液含固量、密度对照表（石膏2.3g/cm3）含固量%m密度g/l%含固量m密度g/l含固量%m密度g/l含固量%m密度g/l1100626117251140576175321011271180521416771771310172811885314287817884102329119654143979180751029301204551451801825610353112125614638118447104132122157147582186481047331229581488831884910543412385915008419041010603512476015138519251110663612556115268619461210733712646215398719671310793812746315538819901410863912836415678920121510934012926515819020351610994113026615959120591711064213116716109220831811134313216816249321081911204413316916399421342011274513417016559521602111354613517116709621862211424713627216869722142311494813727317029822422411574913837417199922702511655013947517361002300