浙江省2007年1月高等教育自学考试天然药物化学及答案.doc

浙江省2007年1月高等教育自学考试
天然药物化学试题
课程代码：10119
一、单项选择题(本大题共21小题，每小题1分，共21分)
在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选或未选均无分。
1.可用作液-液萃取的溶剂系统是( D )
A.CHCl3-MeOH B.EtOH-Me2CO
C.Me2CO-H2O D.CHC13-H2O
2.自药材中提取分离具有挥发性的化合物，最好选用的方法是( C )
A.MeOH提取法 B.两相溶剂萃取法
C.水蒸气蒸馏法 D.升华法
3.对脂溶性的酸性化合物，提取时最经济的方法是( B )
A.加水煮沸，放冷沉淀 B.加碱水煮沸，加酸沉淀
C.用C6H6回流提取，回收溶剂 D.EtOH回流提取，回收溶剂
4.用有机溶剂提取天然药物化学成分时，提取效率最高的方法是( A )
A.连续回流提取法 B.回流提取法
C.渗漉法 D.煎煮法
5.苷类化合物根据苷键原子主要分为( B )
A.酚苷、酯苷、硫苷和氮苷 B.氧苷、硫苷、氮苷和碳苷
C.氧苷、硫苷、碳苷和酸苷 D.氮苷、碳苷、氧苷和氰苷
6.苷类化合物苷元相同，所连的糖不同，最难被水解的是( D )
A.葡萄糖苷 B.毛地黄毒糖苷
C.鼠李糖苷 D.葡萄糖醛酸苷
7.下列苷类化合物，用氧化开裂法水解，产生的苷元比原苷中苷元多一醛基的是( B )
A.N-苷 B.O-苷
C.C-苷 D.S-苷
8.下列化合物具有黄色且有旋光性的是( B )
A.3，5，7，3’，4’-五羟基黄酮 B.3，5，7，3’，4’-五羟基双氢黄酮
C.5，7，4’-三羟基黄酮-7-葡萄糖苷 D.5，7，4’-三羟基双氢黄酮-7-葡萄糖苷
9.可用于区别3，5，7，4’-四羟基黄酮和5，7，4’-三羟基黄酮的反应是( C )
A.盐酸-镁粉反应 B.KOH反应
C.锆-枸橼酸反应 D.乙酸镁反应
10.黄酮类化合物的颜色加深，与助色基团取代位置与数目有关，尤其在位置( B )
A.5位增加了羟基 B.7，4’位引入了助色基团
C.6，7位引入了助色基团 D.3’，4’位引入了助色基团
11.芸香糖的组成是( D )
A.2分子葡萄糖 B.2分子鼠李糖
C.3分子葡萄糖 D.1分子葡萄糖、1分子鼠李糖
12.最常见的苷是( D )
A.碳苷 B.氮苷
C.酯苷 D.氧苷
13.某中草药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，加热也不消失，该提取液中可能含有( A )
A.皂苷 B.氨基酸
C.多糖 D.蛋白质
14.欲从含皂苷的水溶液中萃取出皂苷，一般采用溶剂为( A )
A.正丁醇 B.乙醇
C.氯仿 D.乙醚
15.雪胆甲素结构类别属于( B )
A.多糖 B.四环三萜
C.五环三萜 D.强心苷
16.不符合甲型强心苷元特征的是( C )
A.甾体母核 B.C/D环顺式稠合
C.C17连接六元不饱和内酯环 D.C17连接五元不饱和内酯环
17.强心苷的脱水反应往往发生在( D )
A.酶解过程中 B.用0.02～0.05mol/L的盐酸溶液水解时
C.用碳酸氢钠脱乙酰基时 D.用3％～5％盐酸溶液加热加压酸水解时
18.属于酸碱两性生物碱的是( B )
A.可待因 B.吗啡
C.莨菪碱 D.秋水仙碱
19.生物碱在植物体内的存在状态多为( B )
A.无机酸盐 B.有机酸盐
C.游离状态 D.苷的形式
20.既溶于水也溶于氯仿的生物碱是( A )
A.小檗碱 B.吗啡
C.麻黄碱 D.粉防己碱
21.下列生物碱碱性最强的是( C )
A.伯胺生物碱 B.叔胺生物碱
C.季铵生物碱 D.酰胺生物碱
二、多项选择题(本大题共10小题，每小题1分，共10分)
在每小题列出的五个备选项中至少有两个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选、少选或未选均无分。
1.C-苷与O-苷不同( AC )
A.在一般条件下难以被酸水解 B.在一般条件下容易被酸水解
C.难溶于水和其他有机溶剂 D.难溶于水，易溶于有机溶剂
E.易溶于水，难溶于氯仿等亲脂性溶剂
2.下列哪类化合物可采用pH梯度法进行分离？( ABC )
A.黄酮类 B.蒽醌类
C.生物碱类 D.香豆素类
E.皂苷
3.羟基蒽醌UV吸收光谱一般有五个主要吸收带，分别在230nm左右（I峰）、240-260nm（Ⅱ峰）、262-295nm（Ⅲ峰）、305-389nm（Ⅳ峰）和400nm以上（Ⅴ峰），其中峰带红移或吸收强度受羟基数（α或β-OH）影响的峰有( ABC )
A.Ⅰ峰 B.Ⅱ峰
C.Ⅲ峰 D.Ⅳ峰
E.Ⅴ峰
4.用不同方法分离大黄酸（a）、大黄素（b）和大黄酚（c）的混合物，结果正确的有( ACE )
A.总蒽醌乙醚溶液依次用NaHCO3、Na2CO3、NaOH水溶液萃取，依次得到a、b、c
B.硅胶柱色谱，以C6H6-EtOAc混合溶剂梯度洗脱，依次得到a、b、c
C.聚酰胺柱色谱，以H2O、稀醇至高浓度醇顺序洗脱，依次得到c、b、a
D.Sephadex LH-20柱色谱，依次得到c、b、a
E.纸色谱，25%醋酸作展开剂，Ｒf值c>b>a
5.黄酮类化合物常用的提取方法有( ACD )
A.碱溶酸沉法 B.酸溶碱沉法
C.醇提取法 D.金属配合物沉淀法
E.水蒸汽蒸馏法
6.pH梯度萃取法分离黄酮类化合物( ABD )
A.将总黄酮溶解在亲脂性有机溶剂中 B.以碱液为萃取剂
C.适用于分离苷类和苷元类 D.适用于分离酸性强弱不同的苷元类
E.酸性弱的黄酮类先被萃取出来
7.欲得到真正的三萜皂苷，常用以下哪些方法？( )
A.两相酸水解 B.乙酰解
C.酶水解 D.强烈酸水解
E.NaOH碱水解
8.以下哪几种有溶血作用？( BE )
A.人参总皂苷 B.A型人参皂苷
C.B型人参皂苷 D.C型与B型人参皂苷混合物
E.C型人参皂苷
9.常温下为液态生物碱的是( ACD )
A.烟碱 B.咖啡因
C.麻黄碱 D.槟榔碱
E.苦参碱
10.生物碱在植物体内的存在形式有( ABCE )
A.无机酸盐 B.有机酸盐
C.游离状态 D.酯
E.苷
三、填空题(本大题共8小题，每空1分，共22分)
请在每小题的空格中填上正确答案。错填、不填均无分。

1. 2.

名称__红景天________ 名称__番泻苷A________
结构类型__氧苷________ 结构类型__二蒽酮________
主要生理活性_强壮和增强适应能力___ 主要生理活性__致泻作用________
3. 4.

名称_紫杉醇_________ 名称__利血平________
结构类型___二萜类_______ 结构类型__吲哚生物碱______
主要生理活性__抗癌作用________ 主要生理活性_降血压_________
5.天然醌类成分按结构大类可分为__苯醌________，___萘醌_______，__菲醌________，____蒽醌______四种类型。
6.芦丁、橙皮苷等具有_维生素p样_________作用，能降低血管脆性及异常的通透性，可用作防治_高血压_________及动脉硬化的辅助治疗剂。
7.挥发油与脂肪油的本质区别是在常温下可__自行挥发而不留任何痕迹_______，挥发油常态下一般显_____淡黄色____色。
8.生物碱的薄层显色最常用___改良的碘化铋钾_______。试管沉淀反应常在____酸性______性溶液中进行。
四、完成下列化学反应式(本大题4小题，每小题3分，共12分)
1.

( ) ( )( )

2.

提示：反应产物可用a.b.c.d表示。如：abc+d
3.

4.

五、简答题(本大题共5小题，每小题3分，共15分)
1. 试用化学方法鉴别下列化合物：

2.比较Rf值大小：
5，7，3’，4’-四羟基黄酮（a）、5，7，4’-三羟基黄酮（b）和5，7，4’-三羟基黄酮-7-葡萄糖苷（c）用纸色谱法鉴定，BAW（4∶1∶1）系统混合溶剂展开，Rf值由大到小的顺序是？
3.比较下列化合物中N－1、N－2的碱性的强弱。

4.根据下列结构回答问题

（1）是否显明显黄色？
否
（2）氨性氯化锶反应是否阳性？
是阳性
（3）Gibb’s反应是否阳性？
是阳性
（4）在碱性条件下能否显橙色～黄色？
能
（5）是否显较强的酸性，又显弱碱性？
否
（6）四氢硼钠反应是否阳性？
是阳性
5.举例说明什么是碱溶酸沉法？
六、综合应用题(本大题共2小题，每小题10分，共20分)
1.结构题：
有一黄色结晶(Ⅰ)，盐酸镁粉反应显红色，Molish反应(+),FeCl3反应（+），ZrOCl2反应呈黄色，但加枸橼酸后黄色褪去。IR vmax（KBr）cm-1：3520，3470，1600，1600，1510，1270，1100～1000，840。（I）的UV λ nm如下：
MeOH 252 267（sh） 346
NaOMe 261 399
AlCl3 272 426
AlCl3/HCl 260 274 357 385
NaOAc 254 400
NaOAc/H3BO3 256 378
（I）的1H-NMR（DMSO-d6,TMS）δ：
7.20（1H，d，J=3Hz）；6.92（1H，dd，J=8Hz,3Hz）；6.70（1H，d，J=8Hz）；6.62（1H，d，J=2Hz）；6.43（1H，d，J=2Hz）；6.38（1H，s）；5.05（1H，d，J=7Hz）,其余略。
（I）酸水解后检出D-glc和苷元，苷元的分子式为C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列各问题：
（1）该化合物为__黄酮类化合物________,根据__________。
（2）是否有3-羟基____没有______,根据__________。
（3）苷键构型为__________,根据__________。
（4）是否有邻二羟基__________,根据__________。
（5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。
2.分离题：
将所给的化合物填在工艺流程的适当位置上。

a→( 乙 ) b→( 丙 ) c→( 甲 ) d→(戊 ) e→( 已 )
10119# 天然药物化学试题 第 10 页（共 10 页）