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化学能与电能
一、原电池
1、概念:
2、工作原理:
3、构成条件:
4、规律
①负极: 电子,价 ,吸引 离子;
正极: 电子,价 ,吸引 离子。
②正、负极的判断:
a、
b、
c、
d、
e、
③闭合回路的形成
④负极失电子总数=正极得电子总数
⑤原电池电极反应式书写一般规律:
总→改→简→减→反
5、设计原电池
已知总反应Cu+2H++H2O2=Cu2++2H2O
二、常见的化学电源
1、一次电池
①酸性锌锰电池:
Zn+2MnO2+2NH4Cl=ZnCl2+Mn2O3+2NH3 +H2O
二次电池四个电极一般规律:
负极: 电子,价 ,吸引 离子;
正极: 电子,价 ,吸引 离子
阴极:吸引 离子, 电子,价 ;
阳极:吸引 离子, 电子,价 。
②镍镉电池:
Cd+2NiO(OH)+2H2O放电
充电
Cd(OH)2+2Ni(OH)2
③高铁电池:
3Zn+2K2FeO4+8H2O 放电
充电
3Zn(OH)2+2Fe(OH)2+4KOH
3、燃料电池
①氢氧燃料电池:
a、总反应:2H2+O2
H2SO4
2H2O
b、总反应:2H2+O2
KOH
2H2O
②甲烷燃料电池
a、总反应:CH4+2O2
H2SO4
CO2+2H2O
b、总反应:CH4+2O2+2KOH
KOH
K2CO3+3H2O
③乙醇燃料电池
a、酸性溶液
②碱性锌锰电池
Zn+2MnO2+2H2O=Zn(OH)2+2MnO(OH)
③锌银电池
Zn+Ag2O+H2O=2Ag+Zn(OH)2
④其他碱性金属电池
Fe+NiO2+2H2O=Ni(OH)2+Fe(OH)2 3Zn+2K2FeO4+8H2O=3Zn(OH)2+2Fe(OH)2+4KOH Cd+2NiO(OH)+2H2O=Cd(OH)2+2Ni(OH)2
由②③④可归纳总结一般碱性金属电池电极反应式
书写规律:
负极:M-ne-+nOH-=M(OH)n
正极:总反应—负极
⑤锂电池
a、Li+FePO4=LiFePO4
b、 Li+LiMn2O4=Li2Mn2O4
c、0.45Li+Li0.55COO2=LiCOO2
d、0.5Li+Li0.35NiO2=Li0.85NiO2
由⑤可归纳总结一般锂电池电极反应式书写规律:
负极:nLi-ne-=nLi+
正极:总反应—负极
2、二次电池
①铅蓄电池:
Pb+PbO2+2H2SO4放电
充电
2PbSO4+2H2O
b、碱性溶液
④肼(N2H4)燃料电池
a、酸性溶液
b、碱性溶液
⑤熔融金属氧化物燃料电池:
CH4+2O2
(由O2-导电)
熔融Y2O3、ZrO2
CO2+2H2O
⑥熔融碳酸盐燃料电池: 正极通入O2和CO2
2CO+O2
(由CO32-导电)
熔融Li2CO3
2CO2
⑦熔融硝酸盐(NaNO3)燃料电池:
石墨电极I通入O2和N2O5
石墨电极Ⅱ通入NO2
总反应:
燃料电池电极反应式书写一般规律:
a、所有燃料电池正极反应均为O2参与的反应
b、
酸性:
电解质溶液 碱(中)性:
固体氧化物传导O2-:
CO32-:
正极 熔融盐传导
NO3-:
质子交换膜:
【典型例题】
1、银锌电池广泛用作各种电子仪器的电源,其电极分别为Ag2O和Zn,电解质溶液为KOH溶液,总反应式为Ag2O+Zn+H2O=2Ag+Zn(OH)2,下列说法中不正确的是
A.原电池放电时,负极上发生反应的物质是Zn B.负极发生反应是Zn+2OH――2e-=Zn(OH)2
C.工作时,负极区溶液PH减小,正极区PH增大 D.溶液中OH―向正极移动,K+、H+向负极移动
2、(11福建)研究人员研制出一种锂水电池,可作为鱼雷和潜艇的储备电源。该电池以金属锂和钢板为电极材料,以LiOH为电解质,使用时加入水即可放电。关于该电池的下列说法不正确的是 ( )
A.水既是氧化剂又是溶剂 B.放电时正极上有氢气生成
C.放电时OH-向正极移动 D.总反应为:2Li+2H2O=2LiOH+H2↑
3、(10安徽)某固体酸燃料电池以CaHSO4固体为电解质传递H+,其基本结构见下图,电池总反应可表示为:
2H2 + O2 == 2H2O,下列有关说法正确的是 ( )
A.电子通过外电路从b极流向a极
B.b极上的电极反应式为:O2 +2H2O + 4e-== 4OH-
C.每转移0.1mol电子,消耗1.12L的H2
D.H+由a极通过固体酸电解质传递到b极
4、(08江苏)镍镉(Ni-Cd)可充电电池在现代生活中有广泛应用。已知某镍镉电池的电解质溶液为KOH溶液,其充、放电按下式进行:Cd + 2NiOOH + 2H2OCd(OH)2 + 2Ni(OH)2。有关该电池的说法正确的是
A.充电时阳极反应:Ni(OH)2-e—+ OH- = NiOOH + H2O
B.充电过程是化学能转化为电能的过程
C.放电时负极附近溶液的碱性不变
D.放电时电解质溶液中的OH-向正极移动
5.(2008广东卷)LiFePO4电池具有稳定性高、安全、对环境友好等优点,可用于电动汽车。电池反应为:
FePO4+Li放电
充电
LiFePO4,电池的正极材料是LiFePO4,负极材料是石墨,含Li+导电固体为电解质。下列有关LiFePO4电池说法正确的是
A.可加入硫酸以提高电解质的导电性 B.放电时电池内部Li+向负极移动.
C.充电过程中,电池正极材料的质量减少 D.放电时电池正极反应为:FePO4+Li++e-=LiFePO4
6.(2007天津理综)天津是我国研发和生产锂离子电池的重要基地。锂离子电池正极材料是含锂的二氧化钴(LiCoO2),充电时LiCoO2中Li被氧化,Li+迁移并以原子形式嵌入电池负极材料碳(C6)中,以LiC6表示。电池反应为CoO2 + LiC6 放电
充电
LiCoO2 + C6,下列说法正确的是
-
+
NaAlCl4
多孔Ni/NiCl2
钠离子导体
液态金属钠
钢壳
A.充电时,电池的负极反应为 LiC6 - e- = Li+ + C6
B.放电时,电池的正极反应为 CoO2 + Li+ + e- = LiCoO2
C.羧酸、醇等含活泼氢的有机物可用作锂离子电池的电解质
D.锂离子电池的比能量(单位质量释放的能量)低
[2013高考∙全国Ⅱ卷∙11]“ZEBRA”蓄电池的结构如右图所示,电极材料
多孔Ni/NiCl2和金属钠之间由钠离子导体制作的陶瓷管相隔。下列关于
该电池的叙述错误的是
A.电池反应中有NaCl生成 B.电池的总反应是金属钠还原三价铝离子
C.正极反应式为:NiCl2+2e—=Ni+2Cl— D.钠离子通过钠离子导体在两电极间移动
[2015高考∙全国I卷∙11]微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是( )
A.正极反应中有CO2生成
B.微生物促进了反应中电子的转移
C.质子通过交换膜从负极区移向正极区
D.电池总反应为C6H12O6+6O2=6CO2+6H2O
(14全国2·12)2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系,下列叙述错误的是( )
A.a为电池的正极
B.电池充电反应为LiMn2O4Li1-xMn2O4+xLi
C.放电时,a极锂的化合价发生变化
D.放电时,溶液中Li+从b向a迁移
【难题】[2013高考∙全国Ⅰ卷∙28] (15分) 二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源。由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应:
甲醇合成反应: (i)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) △H 1=-90.1kJ·mol-1
(ii)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H2=-49.0kJ·mol-1
水煤气变换反应:(iii)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H3=-41.1kJ·mol-1
二甲醚合成反应: (iv)2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) △H4=-24.5kJ·mol-1
回答下列问题:
(2)分析二甲醚合成反应(iv)对于CO转化率的影响 。
(3)由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为 。根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响 。
t/℃
100–
–
90–
–
80–
–
70–
–
60–
–
50–
–
40–
–
30–
I I I I I I I I I I I I I
260 270 280 290 300 310 320
CO转化率
CH3OCH3产率
转化率或者产率/%
(4)有研究者在催化剂(含Cu-Zn-Al-O和Al2O3)、压强为5.0 MPa的条件下,由H2和CO直接制备二甲醚,结果如下图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是 。
(5)二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量 密度高于甲醇直接燃料电池(5.93 kW·h·kg—1)。
若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为 ,一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生 个电子的电量;该电池的理论输出电压为1.20 V,能量密度E= (列式计算。能量密度=电池输出电能/燃料质量,l kW·h=3.6×106J)。
[答案] (2)消耗甲醇,促进甲醇合成反应(Ⅰ)平衡右移,CO转化率增大;生成的H2O,通过水煤气变换反应(Ⅲ)消耗部分CO
(3)2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g)
ΔH=-204.7 kJ·mol-1 该反应分子数减少,压强升高使平衡右移,CO和H2转化率增大,CH3OCH3产率增加。压强升高使CO和H2浓度增加,反应速率增大
(4)反应放热,温度升高,平衡左移 (5)CH3OCH3+3H2O-12e-===2CO2+12H+
12 ÷(3.6×106 J·kW-1·h-1)=8.39 kW·h·kg-1
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