红外光谱分析基本原理.pdf

16:17:11红外吸收光谱红外吸收光谱红外吸收光谱红外吸收光谱红外吸收光谱红外吸收光谱分析法分析法分析法分析法分析法分析法一、概述概述introduction二、红外吸收光谱产生的二、红外吸收光谱产生的条件条件condition of Infrared absorption spectroscopy三、分子中基团的基本振三、分子中基团的基本振动形式动形式basic vibration of the group in molecular四、红外吸收峰强度四、红外吸收峰强度intensity of infrared absorption bend红外光谱分析基本原理红外光谱分析基本原理红外光谱分析基本原理红外光谱分析基本原理红外光谱分析基本原理红外光谱分析基本原理infrared absorption spec-troscopy，IRprinciple of IR16:17:11分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述introduction辐射分子振动能级跃迁红外光谱官能团分子结构近红外区中红外区远红外区16:17:1116:17:11红外光谱图红外光谱图：纵坐标为吸收强度，横坐标为波长（m）和波数1/单位：cm-1可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。应用：应用：有机化合物的结构解析。定性：定性：基团的特征吸收频率；定量：定量：特征峰的强度；红外光谱与有机化合物结构红外光谱与有机化合物结构16:17:11二、红外吸收光谱产生的条件二、红外吸收光谱产生的条件二、红外吸收光谱产生的条件二、红外吸收光谱产生的条件二、红外吸收光谱产生的条件二、红外吸收光谱产生的条件condition of Infrared absorption spectroscopy满足两个条件：满足两个条件：(1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量；(2)辐射与物质间有相互偶合作用。对称分子对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。如：N2、O2、Cl2等。非对称分子非对称分子：有偶极矩，红外活性。偶极子在交变电场中的作用示意图(动画(动画)16:17:11分子振动方程式分子振动方程式分子的振动能级（量子化）：分子的振动能级（量子化）：E振振=（V+1/2）h V：化学键的 振动频率；化学键的 振动频率；：振动量子数。振动量子数。双原子分子的简谐振动及其频率双原子分子的简谐振动及其频率化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧16:17:11任意两个相邻的能级间的能量差为：任意两个相邻的能级间的能量差为：kkckhhE13072112=K化学键的力常数，与键能和键长有关，化学键的力常数，与键能和键长有关，为双原子的为双原子的折合质量折合质量=m1m2/（m1+m2）发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。16:17:11表 某些键的伸缩力常数（毫达因表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）埃）键类型键类型C C C=C C C 力常数力常数15 17 9.5 9.9 4.5 5.6峰位峰位4.5 m 6.0 m 7.0 m 化学键键强越强（即键的力常数化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。16:17:11例题例题:由表中查知由表中查知C=C键的键的K=9.5 9.9,令其为令其为9.6,计算波数值。计算波数值。正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652 cm-1116502126913071307211=cm/.kkcv16:17:11三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式三、分子中基团的基本振动形式basic vibration of the group in molecular1两类基本振动形式1两类基本振动形式伸缩振动伸缩振动亚甲基：亚甲基：变形振动变形振动亚甲基亚甲基(动画(动画)16:17:11甲基的振动形式甲基的振动形式伸缩振动伸缩振动甲基：甲基：变形振动变形振动甲基甲基对称对称s s(CH(CH3 3)1380)1380-1-1不对称不对称asas(CH(CH3 3)1460)1460-1-1对称不对称对称不对称s s(CH(CH3 3)asas(CH(CH3 3)2870 2870-1-1 29602960-1-116:17:11例水分子例水分子（非对称分子）（非对称分子）峰位、峰数与峰强峰位、峰数与峰强（1）峰位）峰位化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。（2）峰数）峰数峰数与分子自由度有关。无瞬间偶基距变化时，无红外吸收。(动画动画)16:17:11峰位、峰数与峰强峰位、峰数与峰强例例2CO2分子分子（有一种振动无红外活性）（有一种振动无红外活性）（4）由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰；）由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰；（5）由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰；）由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰；（3）瞬间偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强；）瞬间偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强；(动画(动画)16:17:11（CH3）1460 cm-1，1375 cm-1。（CH3）2930 cm-1，2850cm-1。C2H4O1730cm-11165cm-12720cm-1HHHHOCC16:17:11四、红外吸收峰强度四、红外吸收峰强度四、红外吸收峰强度四、红外吸收峰强度四、红外吸收峰强度四、红外吸收峰强度intensity of Infrared absorption bend问题问题：C=O 强；强；C=C 弱；为什么？弱；为什么？吸收峰强度跃迁几率偶极矩变化吸收峰强度跃迁几率偶极矩变化吸收峰强度吸收峰强度 偶极矩的平方偶极矩的平方偶极矩变化偶极矩变化结构对称性；结构对称性；对称性差偶极矩变化大吸收峰强度大对称性差偶极矩变化大吸收峰强度大符号：符号：s(强强)；m(中中)；w(弱弱)红外吸收峰强度比紫外吸收峰小红外吸收峰强度比紫外吸收峰小23个数量级；个数量级；