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电位滴定法的原理
点击次数：817 发布时间：2009-8-5 11:30:29
　电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电位法，普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂。电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。

　　使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用PH玻璃电极为指示电极，在氧化还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。在配合滴定中，若用EDTA作滴定剂，可以用汞电极作指示电极，在沉淀滴定中，若用硝酸银滴定卤素离子，可以用银电极作指示电极。在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定到达终点。用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。

　　如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。

　　进行电位滴定时，被测溶液中插入一个参比电极，一个指示电极组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也相应地变化。在等当点附近发生电位的突跃。因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。

　　电位滴定的基本仪器装置包括滴定管、滴定池、指示电极、参比电极、搅拌器，测电动势的仪器。

　　电位滴定法是如何确定滴定终点的呢？用绘制电位确定曲线的方法。

　　电位滴定曲线即是随着滴定的进行，电极电位值（电池电动势）E对标准溶液的加入体积V作图的图形。

　　根据作图的方法不同，电位滴定曲线有三种类型，E-V曲线，普通电位滴定曲线，拐点e即为等当点。

　　拐点的确定：作两条与滴定曲线相切的45°倾斜的直线，等分线与曲线的交点即是拐点。

　　Ee为等当点电位。

　　Ve为等当点所需加的标准溶液的体积。

　　电位突跃范围和斜率越大，分析误差就越小。

　　曲线，一次微商曲线，一阶导数曲线。

　　曲线峰顶e点即为等当点，（作图时需先求出 ）

　　用相邻两次的E，V值求：

△ 2E
△ V2　=0时为等当点

　　式中的V1、V2为 值的计算值。

　　特点和应用：

ZDJ-5电位滴定仪的维护与维修
更新时间：04-13
1 维护
1、仪器的插座必须保持清洁、干燥，切忌与酸、碱、盐溶液接触，防止受潮，以确保仪器绝
   缘和高输入阻抗性能。仪器不用时，将Q9短路插头插入测量电极的插座內，防止灰尘及水
   汽浸入。在环境湿度较高的场所使用时，应把电极插头用干净纱布擦干。
 2、整个滴定管最好经常用蒸馏水清洗，特别是会产生沉淀或结晶的滴定剂(如AgNO3)，在使
    用完毕后应及时清洗，以免破坏阀门。
3、在用高氯酸冰乙酸作滴定剂时，应保持环境温度不低于16℃，否则会产生结晶，损坏阀
   门。
2 常见故障排除
现象
故障原因
排除方法
开机没有显示
a.没有电源
b.保险丝坏
c.控制单元与容量滴定单元连接不良
a.检查电源
b.更换同一型号保险丝
c.检查控制单元与容量滴定单元连接
开机后显示连接失败
a.单元之间连接不正确

b.仪器偶尔复位不良
a.按说明书第四章仪器使用中1.2检查连接线
b.关机，等待30秒后再重新开机。
mV测量不正确
a.电极性能不好
b.另一电极接口短路不好
a.更换好的电极。
b.更换Q9短路插头。
PH测量不正确
a.同上
b.同上
a.同上
b.同上
打印机不打印或不正确
a.打印机电源没接
b.打印线没连接
c.打印机设置错误
d.打印机选择错误
a.连接打印机电源
b.连接好打印机连线
c.按说明书10.3节设置正确的打印机型号
d.更换打印机
预滴定找不到终点
a.终点突跃太小

b.滴定剂或样品错误
c.终点体积较小
d.电极选择错误
a.按说明书7.1.5将突跃设置“小”
b.更换滴定剂或正确取样。
c.改用“空白滴定”模式
d.正确选择电极
预滴定找到假终点
预滴定参数设置不合适
 按说明书7.1.5将突跃设置“大”。
模式滴定错误
a.找到假终点
b.找不到终点

a.预滴定找到假终点
b.模式选择错误

a.按说明书7.3.7将假终点关闭
b.选择正确的滴定模式
预设终点滴定错误
a.二个以上终点时,参数设置完毕后,无法进行滴定
b.滴定时,显示“预控点设置错误”

a.参数设置错误

b.参数设置错误

a.按7.2.3重新设置正确的参数

b.按7.2.3重新设置正确的预控点

搅拌器不转
a.搅拌器没连接
b.搅拌设置错误
c.搅拌器坏
d.溶液杯内没放搅拌珠
a.按说明书第四章仪器使用中1.2e连接好搅拌器。
b.按说明书10.1加快搅拌速度。
c.更换搅拌器。
d.放置搅拌珠
输液管有气泡
输液管接口漏液
按说明书第四章仪器使用中1.1 c安装好输液管
机械动作不正常
滴定管安装不正确
按说明书第四章仪器使用中1..1 b安装好滴定管
电极标定错误
a.pH电极性能差
b.缓冲液配制错误
a.更换pH电极
b.重新配制缓冲液