核磁共振技术及其在有机结构研究方面的应用.ppt

核磁共振技术及其在有机结构研究核磁共振技术及其在有机结构研究方面的应用方面的应用n n前言前言前言前言n n常用的常用的常用的常用的1D1D和和和和2D NMR 2D NMR 实验实验实验实验及用途及用途及用途及用途 n n 结构解析实例结构解析实例结构解析实例结构解析实例一个常规一个常规1 1H-NMRH-NMR谱图从从NMRNMR谱图推导化合物结构谱图推导化合物结构n nNMRNMRNMRNMR谱图信息谱图信息谱图信息谱图信息NMRNMR谱图谱图化合物结构化合物结构化学化学位移位移偶合常数偶合常数峰面积峰面积NOENOE化学位移相关谱化学位移相关谱HH-COSYHH-COSYCH-COSYCH-COSY1H-NMR 值与结构基团的关系值与结构基团的关系部分化合物的化学位移0TMS2107515AliphaticAlcohols,protons ato ketonesOlefinsAromaticsAmidesAcidsAldehydes1H谱：0 15 ppm:偶合常数偶合常数J J（单位单位HzHz）与分子特定的结构有关，即与两个核在与分子特定的结构有关，即与两个核在分子中相隔化学键的数目、键的性质、偶合核的二面角有关分子中相隔化学键的数目、键的性质、偶合核的二面角有关。由偶合常数J值大小可判断H,H相对位置Jcis=7-11 HzJtrans=12-18 HzRelationship between dihedral angle and vicinal coupling constants17(usually 23)17(usually 23)1.81.8Equatorial-Equatorial-equatorial(equatorial(eeee=60=60 )17(usually 23)17(usually 23)1.81.8Axial-Axial-equatorial(equatorial(aeae=60=60 )814(usually 812)814(usually 812)9 9Axial-axial(Axial-axial(aaaa=180=180 )J(observed,Hz)J(observed,Hz)J(calculated using Karplus J(calculated using Karplus equation,Hz)equation,Hz)Dihedral relationshipDihedral relationship123456二面角与偶合常数3Jab 的关系3Jab=8.5cos2-0.28 for =0-90 3Jab=9.5cos2-0.28 for =90-180 常用的常用的1D和和2D NMR 实验及用途实验及用途-1 常规氢谱常规氢谱(1H NMR)(1H NMR)常规碳谱（常规碳谱（13C NMR13C NMR,又称质子宽谱线噪音去偶谱又称质子宽谱线噪音去偶谱-简称宽谱线去偶谱简称宽谱线去偶谱或质子去偶谱，或质子去偶谱，BBDBBD谱谱 偏共振去偶碳谱偏共振去偶碳谱-显示显示C C是是CH3CH3、CH2(CH2(包括包括=CH2)=CH2)、CH(CH(包括包括=CH=CH、CHO)CHO)、C(C(包括包括C=OC=O、COO)COO)中的哪一种碳类型中的哪一种碳类型 选择性质子去偶碳谱选择性质子去偶碳谱-寻找寻找C C、H H直接连接的峰组关系和证据，同时直接连接的峰组关系和证据，同时也能获得偏共振去偶碳谱的效果也能获得偏共振去偶碳谱的效果 远程选择性质子去偶碳远程选择性质子去偶碳(LSPD)(LSPD)谱谱 门控去偶碳谱门控去偶碳谱-得到省时的质子全偶合碳谱得到省时的质子全偶合碳谱 反（转）门控去偶碳谱反（转）门控去偶碳谱-得到省时定量的质子去偶碳谱得到省时定量的质子去偶碳谱-用于碳谱用于碳谱定量测定定量测定 DEPTDEPT碳谱碳谱(DEPT45,DEPT90,DEPT135(DEPT45,DEPT90,DEPT135,予饱和予饱和DEPTDEPT等等)-)-确定碳确定碳原子类型原子类型INEPTINEPT谱谱(Insensitive Nuclei Enhanced by Polarization Transfer(Insensitive Nuclei Enhanced by Polarization Transfer极化转移极化转移增强非灵敏核实验增强非灵敏核实验)-)-能提高非灵敏核能提高非灵敏核13C13C、15N15N、17O17O、33S33S等等等等低灵敏核的灵敏度低灵敏核的灵敏度,缩短时间，降低成本缩短时间，降低成本 常用的常用的1D和和2D NMR 实验及用途实验及用途-2 NOENOE差谱差谱-用以研究原子与原子之间的空间距用以研究原子与原子之间的空间距 SDDSSDDS谱谱-Spin Decoupling Difference Spectroscopy-Spin Decoupling Difference Spectroscopy自旋去偶差谱自旋去偶差谱-寻找偶合关系寻找偶合关系 APTAPT谱谱(Attached Proton Test(Attached Proton Test所连质子测试实验碳谱所连质子测试实验碳谱)DRESSDRESS谱谱-Depth Resolved Spectroscopy-Depth Resolved SpectroscopyFUCOUPFUCOUP谱谱-Fully Coupled Spectroscopy-Fully Coupled Spectroscopy全偶合碳谱全偶合碳谱 GESGES谱谱-Gradient-Echo Spectroscopy-Gradient-Echo Spectroscopy 梯度回波谱梯度回波谱 GRASSGRASS谱谱-Gradient-Accelerated Spectroscopy-Gradient-Accelerated Spectroscopy梯度加速谱梯度加速谱 LOSYLOSY谱谱-Localized Spectroscopy-Localized SpectroscopyPRESSPRESS谱谱-Point-Resolved Spectroscopy-Point-Resolved SpectroscopySECSYSECSY谱谱-Spin-Echo Correlated Spectroscopy-Spin-Echo Correlated Spectroscopy自旋回波相关谱自旋回波相关谱SEFTSEFT谱谱-Spin-Echo Fourier Transform-Spin-Echo Fourier Transform自旋回波富里哀变换谱自旋回波富里哀变换谱,谱峰谱峰的正负和强度与延迟时间的正负和强度与延迟时间 或或 J(H,C)J(H,C)有函数关系，当有函数关系，当J=180J=180时，时，CH3CH3和和CH CH 是负峰，是负峰，CH2CH2和和C C是正峰。是正峰。常用的常用的1D和和2D NMR 实验及用途实验及用途-3 SELINCORSELINCOR谱谱-Selective Inverse Correlation-Selective Inverse CorrelationSELINQUATESELINQUATE谱谱-Selective INADEQUATE-Selective INADEQUATEHH-COSYHH-COSY谱谱-氢氢化学位移相关二维谱氢氢化学位移相关二维谱 COSY-45COSY-45谱谱-用以区别偕偶和邻偶的氢氢关系用以区别偕偶和邻偶的氢氢关系 COSYDECCOSYDEC谱谱-COSY with F1 Decoupling-COSY with F1 Decoupling（F1F1维去偶的维去偶的COSYCOSY）COSYLRCOSYLR谱谱-COSY for Long Range Couplings-COSY for Long Range CouplingsE.-COSYE.-COSY谱谱-Exclusive COSY-Exclusive COSY-高级高级COSYCOSYDelay-COSYDelay-COSY谱谱(D-COSY(D-COSY谱，延迟谱，延迟COSYCOSY）-消除或减弱大偶合常数消除或减弱大偶合常数相关峰，增强远程偶合小偶合常数相关峰相关峰，增强远程偶合小偶合常数相关峰,有利于季碳和疑难碳峰的指有利于季碳和疑难碳峰的指认认 P.-COSYP.-COSY谱谱-Purged COSY-Purged COSY，洁净洁净COSY-COSY-消除干扰峰消除干扰峰 P.E.-COSYP.E.-COSY谱谱-Primitive E.-COSY-Primitive E.-COSY-简化的高级简化的高级COSYCOSYZ-COSYZ-COSY谱谱(COSY with Z-Filter-Z(COSY with Z-Filter-Z向滤波向滤波COSY)COSY)-COSY-COSY谱谱-COSY with small flit angle mixing pulse-COSY with small flit angle mixing pulse小倾倒角混合脉冲小倾倒角混合脉冲的的COSY COSY CH-COSYCH-COSY谱谱-第一维为第一维为c,c,第二维是第二维是H H 常用的常用的1D和和2D NMR 实验及用途实验及用途-4 HC-COSYHC-COSY谱谱-第一维是第一维是H,H,第二维是第二维是ccTOCSYTOCSY谱谱(Total Correlation Spectroscopy(Total Correlation Spectroscopy化学位移总相关谱化学位移总相关谱-能提供能提供一个多核自旋体系全部氢的相关证据一个多核自旋体系全部氢的相关证据 TROSYTROSY谱谱-Transverse Relaxation Optimized Spectroscopy-Transverse Relaxation Optimized SpectroscopyVOSYVOSY谱谱-Volume-Selective Spectroscopy-Volume-Selective SpectroscopyHECTORHECTOR谱谱-HeteronuclearHeteronuclear Correlation Spectroscopy Correlation Spectroscopy异核相关二维谱异核相关二维谱 FOCSYFOCSY谱谱-FoldoverFoldover-Corrected Spectroscopy-Corrected SpectroscopyZECSYZECSY谱谱-Zero-Quantum Echo-Correlation Spectroscopy-Zero-Quantum Echo-Correlation Spectroscopy零量子回波零量子回波相关谱相关谱 HEHAHAHEHAHA谱谱-HeteronuclearHeteronuclear Hartmann Hahn Hartmann Hahn谱谱 HSQC HSQC 谱谱-HeteronuclearHeteronuclear Single Quantum Coherence Single Quantum Coherence异核单量子相关异核单量子相关二维谱二维谱 HMQC HMQC 谱谱-HeteronuclearHeteronuclear Multiple Quantum Coherence Multiple Quantum Coherence异核多量子相异核多量子相关二维谱关二维谱HMBCHMBC谱谱-HeteronuclearHeteronuclear Multiple-Bond Coherence Multiple-Bond Coherence异核多键相关二维谱异核多键相关二维谱-相当于异核远程偶合二维谱，对辨认季碳和疑难碳峰非常有用。相当于异核远程偶合二维谱，对辨认季碳和疑难碳峰非常有用。常用的常用的1D和和2D NMR 实验及用途实验及用途-5 Long-Range-CH-COSYLong-Range-CH-COSY谱谱-远程偶合碳氢二维谱，对辨认季碳和疑远程偶合碳氢二维谱，对辨认季碳和疑难碳峰非常有用难碳峰非常有用 COLOCCOLOC谱谱-Correlated Spectroscopy via Long Range Coupling-Correlated Spectroscopy via Long Range Coupling远程远程偶合相关谱偶合相关谱 NOESYNOESY谱谱(即即HH NOEHH NOE二维谱二维谱)-)-揭示原子与原子空间距离信息揭示原子与原子空间距离信息 HOESYHOESY谱谱(异核异核,即即CH NOECH NOE二维谱二维谱)-)-揭示原子与原子空间距离信揭示原子与原子空间距离信息息 ROESYROESY谱谱(旋转坐标系旋转坐标系NOENOE二维谱二维谱Rotating Frame Rotating Frame OverhauserOverhauser Effect Effect Spectroscopy)-Spectroscopy)-揭示原子与原子空间距离信息揭示原子与原子空间距离信息 ROTOROTO谱谱-ROESY-TOCSY Relay-ROESY-TOCSY RelayCOCONOESYCOCONOESY谱谱(或或CONOESY)-Combined COSY/NORSYCONOESY)-Combined COSY/NORSY2D J-Resolved 1H NMR 2D J-Resolved 1H NMR 谱谱(二维二维J J分解氢谱分解氢谱)-)-一维是一维是（H H）（）（ppmppm），），另一维是另一维是J J（HHHH）(Hz),(Hz),有利于分辨氢峰的分裂数，有利于分辨氢峰的分裂数，同时求得偶合常数同时求得偶合常数2D J-Resolved 13C NMR 2D J-Resolved 13C NMR 谱谱(二维二维J J分解碳谱分解碳谱)-)-一维是一维是（C C）(ppmppm)，另一维是另一维是J J（HCHC）(Hz)(Hz)，有利于分辨碳峰分裂数，确定碳的类型：有利于分辨碳峰分裂数，确定碳的类型：CH3CH3、CH2CH2、CHCH、C,C,同时求得碳氢偶合常数同时求得碳氢偶合常数常用的常用的1D和和2D NMR 实验及用途实验及用途-6 零量子相干相关二维谱（零量子相干相关二维谱（ZQC-COSYZQC-COSY）-揭示分子链序列连接关系揭示分子链序列连接关系 双量子相干相关二维谱（双量子相干相关二维谱（DQC-COSYDQC-COSY）-揭示分子链序列连接关系揭示分子链序列连接关系 双量子滤波相关二维谱（双量子滤波相关二维谱（DQC-COSYDQC-COSY）-揭示分子链序列连接关系揭示分子链序列连接关系 DQDQ谱谱-Double Quantum Spectroscopy-Double Quantum Spectroscopy双量子二维谱双量子二维谱 ZQZQ谱谱-Zero Quantum Spectroscopy-Zero Quantum Spectroscopy零量子二维谱零量子二维谱 DQSYDQSY谱谱-Double-Quantum COSY-Double-Quantum COSY双量子双量子COSYCOSY谱谱 三量子相干相关二维谱（三量子相干相关二维谱（TQC-COSYTQC-COSY）-揭示分子链序列连接关系揭示分子链序列连接关系 DECSYDECSY谱谱-Double-Quantum Echo Correlated Spectroscopy-Double-Quantum Echo Correlated Spectroscopy双量子双量子回波相关二维谱回波相关二维谱 RELAYRELAY谱谱-Relayed Correlation Spectroscopy-Relayed Correlation Spectroscopy接力相关二维谱。接接力相关二维谱。接力（或称中继传递）的一系列谱（力（或称中继传递）的一系列谱（Relay-Relay-冠以上述的一系列谱名字前）冠以上述的一系列谱名字前），如：碳、氢接力二维谱。有了接力，偶合关系会传得更远，得到的，如：碳、氢接力二维谱。有了接力，偶合关系会传得更远，得到的相关峰关系更多，有利于指认复杂谱图峰相关峰关系更多，有利于指认复杂谱图峰 滤波的一系列谱滤波的一系列谱-Filter-Filter-或或 F F插入上述的一系列谱名字之中，如插入上述的一系列谱名字之中，如TQF-COSY:TQF-COSY:三量子滤波三量子滤波COSYCOSY 常用的常用的1D和和2D NMR 实验及用途实验及用途-7 相敏的一系列谱相敏的一系列谱-Phase Sensitive-(-Phase Sensitive-(或或PS-)PS-)冠以上述的一系列谱名字前冠以上述的一系列谱名字前,如：如：PS DQF-COSYPS DQF-COSY相敏双量子滤波化学位移相关二维谱相敏双量子滤波化学位移相关二维谱 梯度场的一系列谱梯度场的一系列谱-gradient-gradient-或或g-g-或或g g冠以上述的一系列谱名字前冠以上述的一系列谱名字前,如：如：gHSQCgHSQC,gHMBCgHMBC等等 CRAZEDCRAZED谱谱-Correlated Spectroscopy Revamped by Asymmetric Z-Correlated Spectroscopy Revamped by Asymmetric Z-gradient Echo Detectiongradient Echo DetectionEXSYEXSY谱谱-二维交换谱二维交换谱(用以研究反应速度、化学交换的动力学、热力学、用以研究反应速度、化学交换的动力学、热力学、自由能等自由能等)，SKEWSYSKEWSY谱谱-Skewed Exchange Spectroscopy-Skewed Exchange Spectroscopy 一维（一维（1D1D）的或二维的或二维(2D)(2D)的的INADEQUATEINADEQUATE谱谱(Incredible Natural(Incredible Natural Abundance Double Quantum Transfer ExperimentAbundance Double Quantum Transfer Experiment难以置信的天然丰度难以置信的天然丰度的双量子转移实验谱）的双量子转移实验谱）-使用天然丰度碳的样品，可得到：碳使用天然丰度碳的样品，可得到：碳-碳化碳化学位移相关二维谱，可以沿着有机分子碳链，顺藤摸瓜，顺序找到相互学位移相关二维谱，可以沿着有机分子碳链，顺藤摸瓜，顺序找到相互连接的每一个碳原子峰连接的每一个碳原子峰 予饱和水峰抑制谱予饱和水峰抑制谱-通过特种脉冲程序，得到压制水峰谱，重新看到被通过特种脉冲程序，得到压制水峰谱，重新看到被溶剂强峰掩盖的信号峰。溶剂强峰掩盖的信号峰。WEFTWEFT谱谱(Water Eliminated Fourier Transformation(Water Eliminated Fourier Transformation水消除傅立叶变换）水消除傅立叶变换）-利用利用水的自旋水的自旋-晶格弛豫时间较长的特点压制水峰晶格弛豫时间较长的特点压制水峰 常用的常用的1D和和2D NMR 实验及用途实验及用途-8 SUPERWEFTSUPERWEFT谱谱-利用翻转恢复脉冲程序，使水和其它作为溶剂的利用翻转恢复脉冲程序，使水和其它作为溶剂的强信号得到压制，显露样品信号峰强信号得到压制，显露样品信号峰 EXSYEXSY谱谱(Exchange Spectroscopy)-Exchange Spectroscopy)-交换谱交换谱 FOCSYFOCSY谱谱（FoldoverFoldover-Corrected Spectroscopy-Corrected Spectroscopy）FUCOUPFUCOUP（Fully Coupled Spectroscopy Fully Coupled Spectroscopy，全偶合谱）全偶合谱）GES(GES(梯度回波谱，梯度回波谱，Gradient-Echo SpectroscopyGradient-Echo Spectroscopy)INDORINDOR（InternuclearInternuclear Double Resonance Double Resonance ，核间双共振）核间双共振）INVERSEINVERSE（H,X correlation via 1H detectionH,X correlation via 1H detection ）PRESSPRESS谱（谱（Point-Resolved SpectroscopyPoint-Resolved Spectroscopy ）RECSYRECSY谱（谱（MultistepMultistep Relayed Coherence Spectroscopy Relayed Coherence Spectroscopy ）SDDSSDDS Spin Decoupling Difference SpectroscopySpin Decoupling Difference Spectroscopy SELINQUATE SELINQUATESelective INADEQUATESelective INADEQUATE SKEWSY SKEWSYSkewed Exchange SpectroscopySkewed Exchange Spectroscopy VOSY VOSY Volume-Selective SpectroscopyVolume-Selective Spectroscopy q常用的常用的1D和和2D NMR 实验及用途实验及用途 核核核核Overhauser效应（效应（效应（效应（NOENOE）空空空空间间间间位位位位置置置置靠靠靠靠近近近近(0.5(0.5 nm)nm)的的的的两两两两个个个个原原原原子子子子核核核核，当当当当其其其其中中中中一一一一个个个个核核核核的的的的自自自自旋旋旋旋被被被被干干干干扰扰扰扰达达达达到到到到饱饱饱饱和和和和时时时时，另另另另一一一一个个个个核核核核的的的的谱谱谱谱线线线线强强强强 度度度度 也也也也 发发发发 生生生生 变变变变 化化化化，这这这这 就就就就 是是是是 核核核核 Overhauser效效效效 应应应应(N Nuclear uclear OOverhauser verhauser E Enhancement,nhancement,NOENOE)。NOENOE的的的的强强强强度度度度与与与与核核核核间间间间距距距距的的的的六六六六次次次次方方方方成成成成反反反反比比比比。由由由由于于于于NOENOE的的的的强强强强弱弱弱弱直直直直接接接接与与与与两两两两个个个个核核核核之之之之间间间间的的的的距距距距离离离离有有有有关关关关，因因因因此此此此通通通通过过过过NOENOE的的的的测测测测量可以得到有机化合物的空间结构信息。量可以得到有机化合物的空间结构信息。量可以得到有机化合物的空间结构信息。量可以得到有机化合物的空间结构信息。qq Connections through spaceConnections through space（基于偶极偶合）基于偶极偶合）基于偶极偶合）基于偶极偶合）1D1D、2D NOESY2D NOESY，ROESY,HOESY(HSQC-NOESY)ROESY,HOESY(HSQC-NOESY)用途：自旋系统间的连接、构型的分析用途：自旋系统间的连接、构型的分析用途：自旋系统间的连接、构型的分析用途：自旋系统间的连接、构型的分析qq Connections through bondsConnections through bonds（基于标量偶合）基于标量偶合）基于标量偶合）基于标量偶合）同核：同核：同核：同核：1D1D、2D 2D 1 1H-H-1 1H COSY,DQF-COSY,TOCSYH COSY,DQF-COSY,TOCSY 用途：自旋系统的归属用途：自旋系统的归属用途：自旋系统的归属用途：自旋系统的归属 异核：异核：异核：异核：正向正向正向正向(1313C C检测检测检测检测):):HETCOR,COLOC HETCOR,COLOC 等等等等 反向反向反向反向(1 1HH检测检测检测检测):):HMQC,HSQC,HSQC-COSY,HMQC,HSQC,HSQC-COSY,HSQC-TOCSY,HMBC,HMQC-TOCS HSQC-TOCSY,HMBC,HMQC-TOCS用途：异核的归属、自旋系统间的连接用途：异核的归属、自旋系统间的连接用途：异核的归属、自旋系统间的连接用途：异核的归属、自旋系统间的连接梯度场实验的特点：梯度场实验的特点：梯度场实验的特点：梯度场实验的特点：快速，灵敏度高，得到的谱图干净快速，灵敏度高，得到的谱图干净快速，灵敏度高，得到的谱图干净快速，灵敏度高，得到的谱图干净梯度场技术梯度场技术2D COSY2D COSY HomonuclearHomonuclear Shift Shift COCOrrelationrrelation S SpectroscoppectroscopY Yt1AQThe basic COSY(45 or 90)pulse sequenceCOSY spectrum is used for determining the connectivitiesbetween protons on the basis of geminal and vicinal couplings.1 12 23 34 41 12 2 3 34 41-21-22-32-33-43-42D Gradient COSY-452D Gradient COSY-452D 2D DQFDQFCOSYCOSY(D Double-ouble-QQuantum uantum F Filtered iltered COSYCOSY)双量子滤波化学位移相关二维谱双量子滤波化学位移相关二维谱双量子滤波化学位移相关二维谱双量子滤波化学位移相关二维谱实验的脉冲序列实验的脉冲序列实验的脉冲序列实验的脉冲序列909090t1t2FF DQFDQFCOSYCOSY可用于偶合常数的测定可用于偶合常数的测定可用于偶合常数的测定可用于偶合常数的测定FF DQFDQFCOSYCOSY能较好分辨重叠峰和对角线附近的峰能较好分辨重叠峰和对角线附近的峰能较好分辨重叠峰和对角线附近的峰能较好分辨重叠峰和对角线附近的峰2D Gradient DQF-COSY2D Gradient DQF-COSY3 3J=8.00HzJ=8.00Hz2D Gradient DQF-COSY2D Gradient DQF-COSYTOCSYTOCSY(TOTOtal tal C Correlationorrelation S SpectroscoppectroscopY Y)or)orHOHAHAHOHAHA(HoHomonuclearmonuclear HaHartman-rtman-HaHahn Spectroscopy)hn Spectroscopy)t1MLEV17AQPulse sequence for a TOCSY spectrum.不同的混合时间给出不同接力程度的不同的混合时间给出不同接力程度的不同的混合时间给出不同接力程度的不同的混合时间给出不同接力程度的TOCSYTOCSY谱谱谱谱当混合时间很小时，当混合时间很小时，当混合时间很小时，当混合时间很小时，TOCSYTOCSY谱相当于谱相当于谱相当于谱相当于COSYCOSY谱谱谱谱COSYCOSYRL-COSYRL-COSYTOCSYTOCSY2D Gradient TOCSY,2D Gradient TOCSY,混合时间混合时间1010ms 相当于相当于相当于相当于COSYCOSY谱谱谱谱1 12 23 34 41 12 2 3 34 41-21-22-32-33-43-41 12 23 34 41 12 23 34 41 12 2 3 34 41-21-22-32-33-43-42D Gradient COSY-452D Gradient COSY-45OHOHOHOH2D Gradient TOCSY,2D Gradient TOCSY,混合时间混合时间2020ms1 12 23 34 41 12 2 3 34 41-21-22-32-33-43-41-31-32-42-4相当相当相当相当RLRLCOSYCOSYOHOHOHOH1-21-21-31-31 12 23 34 42D Gradient TOCSY,2D Gradient TOCSY,混合时间混合时间5050ms1 12 23 34 41 12 2 3 34 41-21-22-32-33-43-41-31-32-42-41-41-4TOCSYTOCSYOHOHOHOH一维（一维（1D）选择性选择性TOCSY谱谱1D谱分辨高谱分辨高有利于准确有利于准确读取读取1H-1H偶合常数偶合常数有利于有利于1H的准确归属的准确归属B1F1D1E1A1C11D gradient selective TOCSY spectra1D gradient selective TOCSY spectraB1B2B5B3B4B6F1F5eqF4F3F2F5axD1D5eqD4D3D2D5axE1E6E2E3E5E4E6B1F1D1E1A1C1HETCORHETCOR(HetHeteronuclear chemical shift eronuclear chemical shift corcorrelation,relation,1 1H-H-1313C COSY)C COSY)13C1Ht112The standard pulse sequence for The standard pulse sequence for 1313C-detectedC-detected1 1H-H-1313C chemical shift correlation.C chemical shift correlation.AQ*Inverse实验的优点实验的优点提高了稀核的检测灵敏度提高了稀核的检测灵敏度1H在在F2维，提供了解析密集维，提供了解析密集1H谱线的可能性谱线的可能性1 1HH检测的异核化学位移相关实验被称做反转实验（检测的异核化学位移相关实验被称做反转实验（检测的异核化学位移相关实验被称做反转实验（检测的异核化学位移相关实验被称做反转实验（InverseInverse实验）实验）实验）实验）Inverse异核相关谱异核相关谱(也称为反相异核相关谱也称为反相异核相关谱)的特征的特征F1(13C)F2(1H)无13C去偶有13C去偶F2(1H)F1(13C)F1(1H)F2(13C)Inverse 实验HSQCHSQC(HHeteronuclear eteronuclear S Single ingle QQuantum uantum C Coherence)oherence)AQ1H13C/2/2t1/2/2GARP-1Pulse sequence for 1H-detected 1H-13C correlation through single-quantum coherenceHSQC can give considerably better 13C resolution and sensitivity than HMQC for CH2 groups of natural products13C去偶HMQCHMQC(HHeteronuclear eteronuclear MMultiple ultiple QQuantum uantum C Coherence)oherence)Sensitivity Enhanced Gradient HSQC1 1HH1313C CGzGz11G1G2t1/2t1/2yyyHSQCHSQC(HHeteronuclear eteronuclear S Single ingle QQuantum uantum C Coherence)oherence)C1 C2 C3C4 H1H2H3H41 12 23 34 41 12 23 34 4Sensitivity Enhanced Gradient HSQCSensitivity Enhanced Gradient HSQCHSQC-TOCSYHSQC-TOCSYAQ1H13C/2/2t1/2/2GARP-1Pulse sequence for Pulse sequence for 1 1H-detected HSQC-TOCSY experimentH-detected HSQC-TOCSY experimentthrough single-quantum coherence.through single-quantum coherence.SLyMLEV17SLyHSQC-TOCSY当混合时间（当混合时间（当混合时间（当混合时间（Mixing timeMixing time）很短时，很短时，很短时，很短时，HSQCHSQCTOCSYTOCSY谱就谱就谱就谱就相当于相当于相当于相当于HSQCHSQCCOSYCOSY谱谱谱谱HSQC-TOCSYHSQC-TOCSYHSQC-COSYHSQC-COSY相当于相当于相当于相当于HSQCHSQCCOSYCOSY谱谱谱谱Gradient HSQC-TOCSY(mixing time=10ms)Gradient HSQC-TOCSY(mixing time=10ms)1 12 23 34 41 12 23 34 41-11-11-21-22-12-11 12 23 34 41 12 23 34 4Gradient HSQC-TOCSY(mixing time=20ms)Gradient HSQC-TOCSY(mixing time=20ms)1-21-22-12-11-11-11-31-33-13-11 12 23 34 41 12 23 34 4Gradient HSQC-TOCSY(mixing time=80ms)Gradient HSQC-TOCSY(mixing time=80ms)1-21-22-12-11-11-11-31-33-13-11-41-44-14-1