无机及分析化学(00001)市公开课金奖市赛课一等奖课件.pptx

第第10.310.3章章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法10.3.1 概述概述10.3.2 氧化还原反应及平衡氧化还原反应及平衡10.3.3 氧化还原滴定基本原理氧化还原滴定基本原理10.3.4 惯用氧化还原滴定法惯用氧化还原滴定法第1页第1页10.3.1 概概 述述氧化还原反应为基础，得失电子氧化还原反应为基础，得失电子反应机理比较复杂，常伴有副反应反应机理比较复杂，常伴有副反应控制适当条件，确保反应定量进行控制适当条件，确保反应定量进行反应条件控制反应条件控制第2页第2页电电 对对对称电对：对称电对：Fe3+/Fe2+，MnO4-/Mn2+等等不对称电对：不对称电对：Cr2O72-/Cr3,I2/I-等等可逆电对：可逆电对：Fe3+/Fe2+，I2/I-等等不可逆电对：不可逆电对：Cr2O72-/Cr3,MnO4-/Mn2+等等第3页第3页10.3.2 氧化还原反应，氧化还原平衡氧化还原反应，氧化还原平衡 氧化还原反应氧化还原反应电子转移电子转移 Ox1 +Red2 =Red1+Ox2由电对电位由电对电位 高下判断反应方向高下判断反应方向 Ox/Red 电对电极电位1 条件电位及其影响原因条件电位及其影响原因(p209,6.4.1)第4页第4页电对电对 aOx+ne=bRed (原则电位原则电位)与温度与温度t t相关相关2525时时:Nernst 方程式方程式氧化还原滴定通常在室温进行氧化还原滴定通常在室温进行,不考虑温度影响不考虑温度影响lg Ox/Red=+lg Ox/Red=+第5页第5页例例1.：0.1000 mol/L K2Cr2O7 溶液，加入固体亚溶液，加入固体亚铁盐使其还原，此时溶液铁盐使其还原，此时溶液 H+=0.1mol/L，平，平衡电位衡电位 =1.17 V，求，求Cr2O72转化率转化率(Cr2O7/Cr3+=1.33 V)。解：解：Cr2O72-14 H+6e=2Cr3+7H2O MBE:Cr2O72-+1/2Cr3+=0.1000 mol/L Cr3+=0.-2 Cr2O72-第6页第6页 =+0.0596lgCr2O72-H+14Cr3+21.17=1.33+0.0596lgCr2O72-1 10-14(0.-2 Cr2O72-)2Cr2O72-=2.30 10-4 mol/L 转化率：转化率：0.1000-2.30 10-4 0.1000 100%=99.8%第7页第7页条件电位对于Fe 3+/Fe 2+将 代入上式得当电对氧化态与还原态分析浓度相等时，第8页第8页上式改写为当电对氧化态与还原态分析浓度相等时，则有是条件电位第9页第9页电位与分析浓度关系为：电位与分析浓度关系为：表示cOx=cRed=1molL-1 或浓度比为1时电对电位,与介质条件(I,)有关,也与温度t 有关.aOx=Ox Ox =cOx Ox/Ox aRed=Red Red=cRed Red/Red 称称条件电位条件电位0.059lg0.059lgnc Oxn +=+Ox Red Red Oxc Red第10页第10页(1)决定条件电位原因决定条件电位原因a.离子强度影响离子强度影响0.45840.40940.38140.3619 1.60.1120.001280.00064IaOx=Ox Ox,aRed=Red Red第11页第11页即即:0.059lg0.059lgnc Oxn +=+Red Oxc Red0.059lg0.059lgnc Oxn +=+Ox Red Red Oxc Red第12页第12页b.酸效应酸效应H+或或OH-参与电极反应参与电极反应,包括在包括在Nernst方程中方程中,直接影响电位值直接影响电位值.例例 H3AsO4+2H+2e=H3AsO3+H2O =0.56 V I2+2e=2I-=0.54 V H3AsO4/H3AsO3=+0.0592lgH3AsO4H+2H3AsO3第13页第13页CH3AsO4 H3AsO3=+0.0592lgC H3AsO3 H3AsO4H+2 H3AsO3=+0.0592lg H3AsO4H+20.0592lg+CH3AsO4C H3AsO3 H+=5mol/L 时，时，=0.60 VH3AsO4+2H+2I-=H3AsO3+I2+H2OH+=10-8mol/L 时，时，=-0.10 VH3AsO3+I2+H2O=H3AsO4+2H+2I-第14页第14页 As(V)/As(III)与与pH关系关系酸度影响反应方向酸度影响反应方向pH 8-9时时,I3-可定量氧化可定量氧化As(III)4 mol/L HCl介质中介质中,As(V)可定量氧化可定量氧化I-I3-0.6-0.4-0.200.20.40.60.8024681012(2.2)(7.0)(11.5)H2AsO4-H3AsO4(9.2)HAsO42-AsO43-AsO2-HAsO2 /VpHI3-I-0.3I3-I-H3AsO4+2H+3I-HAsO2+I3-+2H2OH+=4molL-1pH=8第15页第15页生物化学家称在生物化学家称在pH7时时 为条件电位。为条件电位。由于在一个细胞内由于在一个细胞内pH靠近于靠近于7。例：例：反反 应应 O2+4H+4e=2H2O +1.229 +0.816O2(g)+2H+2e=H2O2 +0.69 +0.295脱氢抗坏血酸脱氢抗坏血酸+2H+2e=抗坏血酸抗坏血酸 +0.390 +0.058富马酸盐富马酸盐+2H+2e=丁二酸盐丁二酸盐 +0.433 +0.031每当每当H+在氧化还原反应中出现时在氧化还原反应中出现时,电位都与电位都与pH相关相关.第16页第16页c.生成沉淀影响生成沉淀影响 (改变浓度比值改变浓度比值)Ox ,还原性还原性 ;Red ,氧化性氧化性.比如比如,碘量法测铜碘量法测铜Cu2+e=Cu+Cu2+/Cu+=0.16 VI2+2e=2I-I2/I-=0.84 V但：但：2 Cu2+4I-=2CuI+I2 能进行能进行Why?第17页第17页 Cu+I-=CuI Ksp=1.1 10-12 Cu2+/Cu+=+0.059 lg Cu2+Cu+=+0.059 lg Cu2+I-Ksp试验条件下，试验条件下，a Cu2+=1,无副反应无副反应 Cu2+/Cu+=+0.059 lg I-Ksp第18页第18页I-=1mol/L Cu2+/Cu+=0.16+0.059 lg =0.87 V 11.1 10-12此时，此时，Cu2+/Cu+I2/I-2 Cu2+4I-=2CuI+I2第19页第19页d.生成络合物影响生成络合物影响例例：邻二氮菲（：邻二氮菲（ph),lgph),lgb b(Fe(ph)(Fe(ph)3 33+3+)=14.1)=14.1 lg lgb b(Fe(ph)(Fe(ph)3 32+2+)=21.3)=21.3 Fe3+/Fe2+条件电位条件电位 Fe3+/Fe2+=0.77 V氧化态形成络合物更稳定，结果是电位减少氧化态形成络合物更稳定，结果是电位减少反之则电位升高反之则电位升高0.320.460.680.710.767HFH3PO4H2SO4HClHClO4介质介质(1 mol/L)与与Fe3+络合作用增强络合作用增强第20页第20页碘量法测碘量法测Cu2+时时,样品中含样品中含Fe3+.通过加入通过加入F-与与Fe3生成生成稳定络合物稳定络合物,减少减少Fe3+/Fe2+条件电位条件电位，从而消除干扰，从而消除干扰已知已知：2 Cu2+4I-=2CuI+I22 Fe3+2I-=2Fe2+I2第21页第21页 =+0.059 lg Fe3+Fe2+=+0.059 lg CFe3+a Fe2+CFe2+a Fe3+=+0.059 lg 1 a Fe3+=+0.059 lg 1 1+1F-+2F-2+3F-3第22页第22页 F-=1molL-1时时,FeFe3+3+不再氧化不再氧化I I-，FeFe3+3+干扰被消除。干扰被消除。2 Fe3+2I-=2Fe2+I2jq3+2+(Fe /Fe )=0.0595V Fe3+/Fe2+0.4V 反应就能定量进行反应就能定量进行第31页第31页例4.计算在1molL-1HCl介质中，Fe3+与Sn2+反应平衡常数及化学计量点时反应进行程度。解 反应为 已知，两电对电子转移数故 由式溶液中Fe3+有99.99 9%被还原至Fe2+，因此此条件下反应进行得很完全 第32页第32页例例5.对于下列反应对于下列反应：，要使化学计量点时反应完全程度达99.9%以上，问lgK至少应为多少？又至少应为多少？，情况又如何？解 要使反应程度达99.9%以上，即要求：若，要求反应完全程度达99.9%以上，对lgK要求不变，为 故故第33页第33页3 氧化还原反应速率氧化还原反应速率(p216,6.5)一些强氧化剂水溶液能够稳定存在（一些强氧化剂水溶液能够稳定存在（Ce4 水溶液）水溶液）why？O2/H2O=1.23 Va 浓度影响浓度影响 反应物反应物c增长增长,反应速率增大反应速率增大b 温度影响温度影响 温度每增高温度每增高10,反应速率增大反应速率增大2-3倍倍.例例:KMnO4滴定滴定H2C2O4,需加热至需加热至70-80.第34页第34页 加入少许加入少许KI,可加快反应速度可加快反应速度 c 催化剂与反应速率催化剂与反应速率 慢慢 快快As(III)As(IV)As(V)例例1.Ce4+氧化氧化As(III)反应分两步反应分两步：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O开始时反应慢，伴随开始时反应慢，伴随Mn(II)产生产生,反应越来越快反应越来越快.自动催化反应：自动催化反应：由于生成物本身引起催化作用反应由于生成物本身引起催化作用反应。例例2.第35页第35页d 诱导反应诱导反应MnO4-+5Fe 2+8 H+Mn 2+5Fe 3+4H2O2MnO4-+10Cl-+16H+2Mn 2+5Cl2+8H2O诱导反应受诱导反应诱导反应与诱导反应与O-R反应中间环节中产生得不稳定反应中间环节中产生得不稳定中间价态离子或游离基等原因相关。中间价态离子或游离基等原因相关。诱导反应在滴定分析中往往是有害诱导反应在滴定分析中往往是有害。第36页第36页n氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线 V（T）试验办法试验办法 计算办法计算办法n批示剂批示剂10.3.3 氧化还原滴定基本原理氧化还原滴定基本原理(p410)/V突突跃跃 第37页第37页1.氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线滴定前，滴定前，Fe3+未知，不好计算未知，不好计算sp前前，Ce4+未知，按未知，按Fe3/Fe2电对计算电对计算sp后后，Fe2+未知，按未知，按Ce4/Ce3电对计算电对计算以以Ce4滴定滴定Fe2(均为均为0.1000molL-1)为例为例:对于滴定每一点，达平衡时有：对于滴定每一点，达平衡时有：(1molL-1 H2SO4)第38页第38页-0.1%时时 =Fe3+/Fe2+0.059 lg 99.90.1=0.68+0.059 3=0.86 V+0.1%时时 =Ce4+/Ce3+0.059 lg 0.1100=1.44-0.059 3=1.26 V突跃范围（通式）：突跃范围（通式）：2 +0.059 3n2 1 -0.059 3n1第39页第39页sp时时电位计算电位计算第40页第40页通式通式(对称电对对称电对)第41页第41页Ce4+滴定滴定Fe2+滴定曲线滴定曲线 /V突突跃跃1.261.06 1.06邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁0.86 0.85 二苯氨磺酸钠二苯氨磺酸钠第42页第42页Fe3+滴定滴定Sn2+批示剂：批示剂：SCN-生成生成红色红色Fe(SCN)2+/V突突跃跃0.500.240.33n2:n1=2:1 sp偏向偏向n大电大电对一方对一方.2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+-0.1%以以Sn4+/Sn2+计算计算 =0.15+(0.059/2)x3=0.24sp:=(0.15x2+0.68)/(2+1)=0.33+0.1%以以Fe3+/Fe2+计算计算 =0.68+0.059x(-3)=0.50第43页第43页例6.计算在1 molL-1 H2SO4介质中，Ce4+与Fe2+滴定反应平衡常数及滴定至化学计量点时电势。解：由O-R平衡常数式得滴定突跃范围从滴定分析误差要求小于0.1%出发，能够由能斯特公式导出滴定突跃范围。设以滴定剂（条件电势，电子转移数n1）滴定待测物（条件电势为，电子转移数n2），则突跃范围为：第44页第44页例7.以0.016 67molL-1 K2Cr2O7原则溶液滴定0.100 0 molL-1Fe2+至终点时，溶液pH=2.0，求化学计量点电势。若H+=1 molL-1，化学计量点电势又为多少？。解：反应式为 化学计量点时若pH为2.0，则 若第45页第45页影响突跃大小原因影响突跃大小原因 0.30.4 V 可通过氧化还原批示剂拟定终点可通过氧化还原批示剂拟定终点 =0.20.3 V 可通过电位法拟定终点可通过电位法拟定终点 14)测定：有机物测定：有机物,反应速度快反应速度快 注意：不同反应条件下,KMnO4电子转移数不同。a.酸性酸性 (pH1)测定：测定：H2O2,H2C2O4，Fe2+，Sn2+,NO2-,As(III)第63页第63页KMnO4原则溶液配制与标定原则溶液配制与标定棕色瓶暗处保留棕色瓶暗处保留 用前标定用前标定基准物基准物:Na2C2O4,H2C2O42H2O,(NH4)2Fe（SO4）26H2O,纯纯Fe丝等丝等微沸约微沸约1h充足氧化还原物质充足氧化还原物质粗称粗称KMnO4溶于水溶于水滤去滤去MnO2 (玻璃砂漏斗玻璃砂漏斗)第64页第64页KMnO4标定标定条件：条件：温度温度:7080低低反应慢反应慢,高高H2C2O4分解分解酸度酸度:1molL-1H2SO4介质。介质。(HCl?)低低MnO2,高高H2C2O4分解分解滴定速度滴定速度:先慢后快先慢后快(Mn2+催化催化)。快快KMnO4来不及反应而分解来不及反应而分解第65页第65页滴定办法和测定示例滴定办法和测定示例1.直接滴定法：可测直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。等。2.间接滴定法：凡能与间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成定量生成 M (Ca2+、Pb2+、Th4+)。KMnO4法测定法测定Ca第66页第66页3.返滴定法：返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机和有机物。物。KMnO4MnO4-+MnO2碱性碱性,H+,歧化歧化Fe2+(过过)有机物有机物+KMnO4(过过)CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩剩)第67页第67页环境水环境水(地表水、引用水、生活污水）地表水、引用水、生活污水）COD测定测定H2SO4,Na2C2O4(过过)H2C2O4(剩剩)水样水样+KMnO4(过过)KMnO4(剩剩)KMnO4第68页第68页2.重铬酸钾法重铬酸钾法p.419,10.3.3长处长处:纯、稳定、直接配制，氧化性适中纯、稳定、直接配制，氧化性适中,选择选择性好性好(滴定滴定Fe2+时不诱导时不诱导Cl-反应反应)缺点缺点:有毒有毒批示剂批示剂:二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸应用应用:1.铁测定铁测定(典型反应典型反应)2.利用利用Cr2O72-Fe2+反应测定其它物质反应测定其它物质 Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2O第69页第69页K2Cr2O7法测定铁法测定铁二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠 a.控制酸度 2）加S-P混酸目 减少 b.络合Fe3+消除Fe3黄色 1）S-P混酸应在滴定前加入混酸应在滴定前加入 （，Fe2+不稳定）不稳定）第70页第70页 K2Cr2O7法测定铁法测定铁浅黄色浅黄色Fe3+Cr3+调调0前前调调0后后 Ti4+至蓝色消失至蓝色消失第71页第71页利用利用Cr2O72-Fe2+反应测定其它物质反应测定其它物质(1)测定氧化剂测定氧化剂：NO3-、ClO3-等等(2)测定强还原剂测定强还原剂：Ti3+、Sn2+等等(3)测定非氧化、还原性物质测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸第72页第72页I2 2e 2I-3.碘量法碘量法p420,10.3.4I3-2e 3I-弱氧化剂弱氧化剂中强还原剂中强还原剂批示剂：批示剂：I I2 2可作为本身批示剂可作为本身批示剂 淀粉淀粉缺点缺点：I2 易挥发，不易保留易挥发，不易保留 I2 易发生歧化反应，滴定期需控制酸度易发生歧化反应，滴定期需控制酸度 I-易被易被O2氧化氧化第73页第73页a.a.直接碘量法（碘滴定法）直接碘量法（碘滴定法）滴定剂滴定剂 I3-原则溶液原则溶液直接滴定强还原剂直接滴定强还原剂:S2O32-,As(III),Sn(II),SO32-,S2-,Vc等等 弱酸性至弱碱性弱酸性至弱碱性3I2+6OH-IO3-+5I-+H2O歧化歧化酸性强：酸性强：I-会被空气中氧气氧化会被空气中氧气氧化碱性强：碱性强：第74页第74页 b.b.间接碘量法（滴定碘法）间接碘量法（滴定碘法）：高酸度高酸度：1 :1用用Na2S2O3标液标液滴定反应生成或过量滴定反应生成或过量 I2 用用I-还原性测氧化性物质还原性测氧化性物质,滴定生成滴定生成I2:KIO3,MnO4-,Cr2O72-,Cu2+,Fe3+,PbO2,H3AsO4,H2O2，1 :2弱酸性至中性弱酸性至中性用过量用过量I2与还原性物质反应，滴定剩余与还原性物质反应，滴定剩余I2：葡萄糖：葡萄糖第75页第75页即部分发生下列反应：即部分发生下列反应：4 :1滴定中应注意滴定中应注意：S2O32-滴定滴定I2时时,pH 9(预防预防I2岐化岐化),I2滴定滴定S2O32-时，不可酸性太强时，不可酸性太强(防防Na2S2O3分解，分解，I-氧化氧化)pH 11。高碱度高碱度：第76页第76页碘溶液配制与标定碘溶液配制与标定配制配制：I2溶于溶于KI浓溶液浓溶液稀释稀释贮棕色瓶贮棕色瓶As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3 pH 8I3-I2+KI=I3-K=710标定标定：基准物：基准物As2O3第77页第77页Na2S2O3溶液配制溶液配制克制细菌生长克制细菌生长维持溶液碱性维持溶液碱性酸性酸性 不稳定不稳定S2O32-杀菌杀菌赶赶赶赶CO2 O2分解分解氧化氧化酸性酸性S2O32-S2O32-S2O32-不稳定不稳定HSO3-,S (SO42-，(SO32-)S）避光避光光催化空气氧化光催化空气氧化煮沸煮沸冷却后溶解冷却后溶解Na2S2O35H2O加入少许加入少许 Na2CO3贮于棕色贮于棕色 玻璃瓶玻璃瓶标定标定蒸馏水蒸馏水第78页第78页标定标定Na2S2O3 S2O32-I-+S4O62-H+0.4 molL-1用用K2Cr2O7、KIO3等标定等标定淀粉淀粉:蓝蓝绿绿间接碘量法间接碘量法典型反应典型反应避光避光放置放置Cr2O72-+6I-(过过)+14H+2Cr3+3I2+7H2O第79页第79页 应用应用1:碘量法测定铜碘量法测定铜 Cu2+(Fe3+)NH3中和中和絮状絮状出现出现调整调整pH NH4HF2?pH34消除干扰消除干扰 pH 3Cu2+KI(过过)CuI+I2S2O32-滴定滴定浅黄色浅黄色深蓝色深蓝色淀粉淀粉CuICuSCNS2O32-滴定滴定浅蓝色浅蓝色KSCN?蓝色蓝色S2O32-滴定滴定粉白粉白1)生成生成FeF63-,减少减少(Fe3+/Fe2+)电位电位,Fe3+不氧化不氧化I-2)控制控制pH3-4,Cu2+不沉淀不沉淀,As(v)、Sb(v)不氧化不氧化I-NH4HF2作用作用:KI作用作用:还原剂、沉淀剂、络合剂还原剂、沉淀剂、络合剂第80页第80页应用应用2:碘量法测定葡萄糖含量碘量法测定葡萄糖含量 (返滴定法返滴定法)I2+2OH-H2O+I-+IO-歧化歧化R-CHO+IO-+OH-R-COO-+I-+H2O6S2O32-3IO-(剩剩)OH-IO3-+I-H+5I-3I2歧化歧化碱性条件下，过量碱性条件下，过量I2可将葡萄糖上可将葡萄糖上醛基醛基氧化成氧化成羧基羧基 第81页第81页应用应用3:卡尔卡尔费歇尔法测水费歇尔法测水原理：原理：I2氧化氧化SO2需定量水。需定量水。I2+SO2+2H2O H2SO4+2HI 在吡啶存在下，在吡啶存在下，加入甲醇加入甲醇反应才向右定量进行。反应才向右定量进行。I2+SO2+CH3OH+Py+H2O 2PyH+I-+PyH+CH3OSO3-红棕色红棕色 淡黄色淡黄色费歇尔试剂费歇尔试剂第82页第82页测酸酐测酸酐 (RCO)2O+H2O 2RCOOH 滴定过量水，滴定过量水，测醇或羧酸测醇或羧酸 ROH+CH3COOH CH3COOR+H2O 脂化反应，滴定生成水。脂化反应，滴定生成水。BF3BF3测药物或有机试剂中水分测药物或有机试剂中水分第83页第83页 应用应用4:间接碘量法间接碘量法测定测定Ba2+或或 Pb2+：Pb2+、Ba2+与与Na2S2O3摩尔比为摩尔比为 1：3Ba2+Pb2+K2CrO4BaCrO4PbCrO4H+Cr2O72-KII2 I-S2O32-第84页第84页4 铈量法铈量法p425Ce4+e =Ce3+=1.45V酸性条件下滴定还原性物质酸性条件下滴定还原性物质长处长处:纯、稳定、直接配制，容易保留，纯、稳定、直接配制，容易保留，反应机制简朴，滴定干扰小反应机制简朴，滴定干扰小批示剂批示剂:本身批示剂（灵敏度低），本身批示剂（灵敏度低），邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁应用应用:金属低价化合物，如亚铁盐等金属低价化合物，如亚铁盐等 第85页第85页5 溴酸钾法溴酸钾法p424BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O3Br2+6I-=6Br-+3I23I2+6S2O32-=6I-+3S4O62-BrO3-+6e+6H+=Br-+3H2O(-3(BrO /Br)=1.44V)直接测定亚铁盐、亚铜盐、三价锑（直接测定亚铁盐、亚铜盐、三价锑（Sb3）等）等溴酸钾原则溶液溴酸钾原则溶液可直接配备，常与碘量法配合使用可直接配备，常与碘量法配合使用第86页第86页10.3.4 氧化还原滴定计算氧化还原滴定计算1.1.按反应式计算按反应式计算2.2.依据电对电子得失计算：依据电对电子得失计算：氧化剂总得电子数还原剂总失电子数氧化剂总得电子数还原剂总失电子数第87页第87页例例 测定测定KI含量含量 KI H+KIO3(过量）过量）I2+KIO3(剩剩)H+KI I2 I-+S4O62-S2O32-向其中加向其中加KIO3(过量），反应后煮沸除去过量），反应后煮沸除去I2，过剩之过剩之KIO3用碘量法测定。用碘量法测定。第88页第88页加热前加热前：n(IO3-):n(I-)=1:5加热后加热后：n(IO3-):n(S2O32-)=1:6 (IO3-3I2 6 S2O32-)KI毫摩尔数毫摩尔数=6S2O32-6I-总总IO3-mmol 与与KI样品反应样品反应 剩余剩余IO3-mmolIO3-氧化氧化KI:IO3-+5 I-+6H+=3I2 +3H2O第89页第89页例例 KMnO4法测定法测定HCOOHI2Mn2+I-(过过)s2o32-I-+S4O62-HCOOHCO32-+MnO42-+MnO4-(剩剩)OH-KMnO4-(过过)歧化歧化MnO2MnO4-H+第90页第90页 Na2S2O3 2S2O32-S4O62-1 S2O32-失失1e+5e-2e-2e依据等物质量规则：依据等物质量规则：5n(KMnO4)=n(Na2S2O3)+2n(HCOOH)氧化剂氧化剂 KMnO4 MnO4-Mn2+1 MnO4-得得5e 还原剂还原剂 HCOOH HCOOH CO2 1HCOOH 失失2e氧化剂总得电子数氧化剂总得电子数 还原剂总失电子数还原剂总失电子数第91页第91页总结总结1氧化还原反应电对及氧化还原反应电对及Nernst方程方程 2 条件电位及计算条件电位及计算3 氧化还原反应进行程度与速度氧化还原反应进行程度与速度4 氧化还原基本原理：滴定曲线及批示剂氧化还原基本原理：滴定曲线及批示剂5 惯用氧化还原滴定法：惯用氧化还原滴定法：lg Ox/Red=+第92页第92页 (Cr2O72-/Cr3+)=1.15 氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线1.02第93页第93页课后练习nP.432n17;18;19;20;22第94页第94页 这部分完了第95页第95页