2014年高考真题 化学(山东卷)（含解析版）.doc

2014年普通高等学校招生全国统一考试化学（山东卷）7下表中对应关系正确的是ACH3CH3+Cl2CH3CH2Cl+HClCH2=CH2+HClCH3CH2Cl均为取代反应B由油脂得到甘油由淀粉得到葡萄糖均发生了水解反应CCl2+2Br=2Cl+Br2Zn+Cu2+=Zn2+Cu均为单质被还原的置换反应D2Na2O2+2H2O+4NaOH+O2Cl2+H2O=HCl+HClO 均为水作还原剂的氧化还原反应8根据原子结构及元素周期律的知识，下列推断正确的是 A同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱 B核外电子排布相同的微粒化学性质也相同 CCl、S2、Ca2+、K+半径逐渐减小 DCl与Cl得电子能力相同9等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出NO物质的量最多的是 AFeO B. Fe2O3 C. FeSO4 D、Fe3O4 10下列实验操作或装置（略去部分加持仪器）正确的是11苹果酸的结构简式为下列说法正确的是 A苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种 B1mol苹果酸可与3mol NaOH发生中和反应 C1mol苹果酸与足量金属Na反应生成生成1mol H2 DHOOCCH2CH(OH)COOH与苹果酸互为同分异构体12下列有关溶液组成的描述合理的是 A无色溶液中可能大量存在Al3+、NH4+、Cl、S2 B酸性溶液中可能大量存在Na+、ClO、SO42、I C弱碱性溶液中可能大量存在Na+、K+、Cl、HCO3 D中性溶液中可能大量存在Fe3+、K+、Cl、SO4213已知某温度下CH3COOH和NH3H2O 的电离常数相等，现向10mL浓度为0.1molL1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中 A水的电离程度始终增大 Bc（NH4+）/c（NH3H2O）先增大再减小 Cc（CH3COOH）与c（CH3COO）之和始终保持不变 D当加入氨水的体积为10mL时，c(NH4+)=c(CH3COO)29（17分）研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应： 2NO2（g）+NaCl（s）NaNO3（s）+ClNO（g） K1 H 0 （I） 2NO（g）+Cl2（g）2ClNO（g） K2 H ”“”“”或“=”）图甲中号C与相邻C形成的键角。（3）若将图乙中所示的氧化石墨烯分散在H2O中，则氧化石墨烯中可与H2O形成氢键的原子有 （填元素符号）。（4）石墨烯可转化为富勒烯（C60），某金属M与C60可制备一种低温超导材料，晶胞如图丙所示，M原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞中M原子的个数为 ，该材料的化学式为 。34.(12分)【化学有机化学基础】3对甲苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于抗血栓药的中间体，其合成路线如下：（1）遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有 种。B中含氧官能团的名称为 。（2）试剂C可选用下列中的 。a.溴水 b.银氨溶液 c.酸性KMnO4溶液 d.新制Cu(OH)2悬浊液（3） 是E的一种同分异构体，该物质与足量的氢氧化钠溶液共热的化学方程式为 。（4）E在一定条件下可生成高聚物F,F的结构简式为 。2014山东卷(课标化学)7 2014山东卷 下表中对应关系正确的是(ACH3CH3Cl2CH3CH2ClHClCH2=CH2HClCH3CH2Cl均为取代反应B由油脂得到甘油由淀粉得到葡萄糖均发生了水解反应CCl22Br=2ClBr2ZnCu2=Zn2Cu均为单质被还原的置换反应D2Na2O22H2O=4NaOHO2Cl2H2O=HClHClO均为水作还原剂的氧化还原反应【答案】B【解析】CH2=CH2与HCl的反应为加成反应，A项错误；油脂水解生成甘油和高级脂肪酸，淀粉水解的最终产物为葡萄糖，B项正确；ZnCu2=Zn2Cu的反应中被还原的是Cu2，C项错误；Na2O2与H2O的反应中氧化剂、还原剂均为Na2O2，Cl2与H2O的反应中氧化剂、还原剂均为Cl2，D项错误。8 2014山东卷 根据原子结构及元素周期律的知识，下列推断正确的是()A同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱B核外电子排布相同的微粒化学性质也相同CCl、S2、Ca2、K半径逐渐减小D. Cl与Cl得电子能力相同【答案】D【解析】同主族元素最高价含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱，A项错误；如Na、Mg2是核外电子排布相同的微粒，二者性质不同，B项错误；核外电子排布相同的简单离子，核电荷数越大离子半径越小，S2、Cl、K、Ca2半径逐渐减小，C项错误；Cl与Cl互为同位素，二者化学性质(得电子能力、化合价等)相同，D项正确。9 2014山东卷 等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出NO物质的量最多的是() AFeO BFe2O3 C. FeSO4 DFe3O4【答案】A【解析】Fe2O3与稀硝酸反应不能放出NO，B项错误；1 mol Fe3O4中含有1 mol Fe2，利用得失电子守恒可知生成1 mol NO需消耗FeO、FeSO4、Fe3O4的物质的量均为3 mol，FeO、FeSO4、Fe3O4的摩尔质量(g/mol)分别为：72、152、232，所以等质量的FeO、FeSO4、Fe3O4与足量稀硝酸反应，放出NO物质的量最多的是FeO。10 2014山东卷 下列实验操作或装置(略去部分夹持仪器)正确的是()A配制溶液 B中和滴定 C制备乙酸乙酯 D制备收集干燥的氨气【答案】C【解析】配制溶液定容时使用胶头滴管，A项错误；中和NaOH待测液需要标准酸溶液，图中盛酸溶液使用的是碱式滴定管，B项错误；C项正确；收集氨气的导气管应插入试管底部，D项错误。11 2014山东卷 苹果酸的结构简式为，下列说法正确的是()A苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种B1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应C1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1 mol H2D 与苹果酸互为同分异构体【答案】A【解析】苹果酸中官能团OH、COOH均可发生酯化反应，A项正确；苹果酸中的醇羟基不能与NaOH反应，只有COOH可与NaOH反应，1 mol苹果酸可与2 mol NaOH发生中和反应，B项错误；苹果酸中OH、COOH均可与Na发生置换反应，1 mol苹果酸与足量Na反应可生成1.5 mol H2，C项错误；与苹果酸是同种物质，D项错误。12 2014山东卷 下列有关溶液组成的描述合理的是()A无色溶液中可能大量存在Al3、NH、Cl、S2B酸性溶液中可能大量存在Na、ClO、SO、IC弱碱性溶液中可能大量存在Na、K、Cl、HCOD中性溶液中可能大量存在Fe3、K、Cl、SO【答案】C【解析】Al3、S2发生水解互促反应不能大量共存，A项错误；酸性溶液中不能大量存在ClO，B项错误；HCO水解使溶液呈弱碱性，因此弱碱性溶液中可大量存在Na、K、Cl、HCO，C项正确；中性溶液中不能大量存在Fe3，D项错误。13H1H32014山东卷 已知某温度下CH3COOH和NH3H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 molL1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中()A水的电离程度始终增大B.先增大再减小Cc(CH3COOH)与c(CH3COO)之和始终保持不变D当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH)c(CH3COO)【答案】D【解析】水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A项错误；溶液中，滴定过程中Kb(NH3H2O)不变，溶液中c(OH)一直增大，一直减小，B项错误；利用原子守恒知溶液中n(CH3COOH)与n(CH3COO)之和不变，滴定过程中溶液体积不断增大，c(CH3COOH)与c(CH3COO)之和不断减小，C项错误；由CH3COOH与NH3H2O的电离程度相等可知CH3COONH4溶液呈中性，当加入等体积氨水时，溶液恰好为CH3COONH4溶液，利用电荷守恒知溶液中c(NH)c(CH3COO)，D项正确。29 2014山东卷 研究氨氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：2NO2(g)NaCl(s)NaNO3(s)ClNO(g)K1H10()2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g)K2H2”“不变升高温度 (3)c(NO)c(NO)c(CH3COO)b、c【解析】(1)反应()2反应()即得到反应：4NO2(g)2NaCl(s)2NaNO3(s)2NO(g)Cl2(g)，利用平衡常数定义可知该反应平衡常数K。(2)平衡时容器中n(ClNO)7.5103molL1min110 min2 L0.15 mol，则平衡后n(Cl2)0.1 mol0.15 mol0.025 mol；NO的转化率100%75%；若恒压下达到平衡态相当于将原平衡加压，平衡正向移动，NO的转化率增大；平衡常数只与温度有关，恒压下达到平衡的平衡常数与原平衡常数相等；因该反应为放热反应，升高温度，反应逆向进行，反应平衡常数减小 。(3)反应后得到溶液A为物质的量浓度均为0.1 mol/L的NaNO2与NaNO3的混合溶液，利用已知电离常数可知CH3COO水解程度大于NO，NO不发生水解，两溶液中c(NO)c(NO)c(CH3COO)；利用CH3COO水解程度大于NO可知溶液B的碱性强于溶液A，为使溶液A、B的pH相等，可采取的措施有向溶液A中加适量NaOH或向B溶液中加入适量水稀释或向B溶液中加入适量稀醋酸等。30 2014山东卷 离子液体是一种室温熔融盐，为非水体系。由有机阳离子、Al2Cl和AlCl组成的离子液体作电解液时，可在钢制品上电镀铝。(1)钢制品接电源的_极，已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应，阴极电极反应式为_。若改用AlCl3水溶液作电解液，则阴极产物为_。(2)为测定镀层厚度，用NaOH溶液溶解钢制品表面的铝镀层，当反应转移6 mol电子时，所得还原产物的物质的量为_mol。(3)用铝粉和Fe2O3做铝热反应实验，需要的试剂还有_。aKCl bKClO3 cMnO2 dMg取少量铝热反应所得的固体混合物，将其溶于足量稀H2SO4，滴加KSCN溶液无明显现象，_(填“能”或“ 不能”)说明固体混合物中无Fe2O3，理由是_(用离子方程式说明)。 【答案】(1)负4Al2Cl3e=Al7AlClH2 (2)3(3)b、d不能 Fe2O36H=2Fe33H2O、Fe2Fe3=3Fe2(或只写Fe2Fe3=3Fe2)【解析】(1)电镀时，镀件应连接电源负极，作阴极；在阴极上发生还原反应，结合题中“电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应”可知阴极上的反应式是4Al2Cl3e=Al7AlCl；若改用AlCl3水溶液作电解液，则阴极反应是水电离出的H得电子还原为H2。(2)用NaOH溶解铝镀层时发生反应：2Al2NaOH2H2O=2NaAlO23H2，H2是还原产物，当转移6 mol电子时，该反应可得到3 mol还原产物。(3)引发铝粉和Fe2O3粉末反应的助燃剂为KClO3，然后插入镁条，点燃镁条即可使铝热反应发生；混合物中即使含有Fe2O3，Fe2O3溶于酸后生成的Fe3与反应生成的Fe发生氧化还原反应生成Fe2，再加入KSCN溶液后溶液也不显红色，因此不能证明反应后固体不含Fe2O3。31 (20分)2014山东卷 工业上常利用含硫废水生产Na2S2O35H2O，实验室可用如下装置(略去部分夹持仪器)模拟生产过程。烧瓶C中发生反应如下：Na2S(aq)H2O(l)SO2(g)=Na2SO3(aq)H2S(aq)()2H2S(aq)SO2(g)=3S(s)2H2O(l)()S(s)Na2SO3(aq)Na2S2O3(aq)()(1)仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱，若_，则整个装置气密性良好。装置D的作用是_。装置E中为_溶液。(2)为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为_。(3)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，其中的液体最好选择_。a蒸馏水 b饱和Na2SO3溶液c饱和NaHSO3溶液 d饱和NaHCO3溶液实验中，为使SO2缓慢进入烧瓶C，采用的操作是_。已知反应()相对较慢，则烧瓶C中反应达到终点的现象是_。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器还有_。a烧杯 b蒸发皿c试管 d锥形瓶(4)反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na2S2O35H2O，其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na2SO4，简要说明实验操作、现象和结论：_。已知Na2S2O35H2O遇酸易分解：S2O2H=SSO2H2O供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液。【答案】(1)液柱高度保持不变防止倒吸NaOH(合理答案均可)(2)21(3)c控制滴加硫酸的速度(合理即可得分)溶液变澄清(或浑浊消失)a、d(4)取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层溶液(或过滤、取滤液)，滴加BaCl2溶液，若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质(合理答案均可)【解析】(1)若装置气密性良好，则装置B中的长颈漏斗加入水，B瓶内压强变大，在长颈漏斗的颈中会形成一段液柱，且液柱高度保持不变；根据装置图可知装置D是安全瓶，可防止E中液体倒吸进入C中；装置E是用来吸收未反应完全的H2S或SO2的尾气处理装置，因此E中试剂需用碱溶液，如NaOH溶液。(2) 反应()2反应() 反应()3可得该转化过程的总反应：2Na2SNa2SO33SO2=3Na2S2O3，则C瓶中Na2S和Na2SO3的物质的量之比最好为21。(3)为减少SO2的损失，装置B中液体最好是饱和亚硫酸氢钠溶液；可通过控制滴加浓硫酸的速率来减慢SO2的产生速率从而达到减慢SO2的进入烧瓶C的实验要求；烧瓶C中反应达到终点，溶液中的硫全部转化为Na2S2O3，溶液由浑浊变澄清；烧杯、锥形瓶加热时需垫石棉网，蒸发皿、试管可直接用酒精灯加热。(4)为检验产品中是否含有Na2SO4，可取少量产品溶于足量盐酸，以排除溶液中SO(包含S2O与盐酸反应生成的SO)，然后取上层清液，滴加BaCl2溶液，看是否有白色沉淀，得出上层清液中是否含有SO的结论，进而做出产品中有无Na2SO4杂质的判断。32 2014山东卷 化学化学与技术工业上用重铬酸钠(Na2Cr2O7)给晶后的母液(含少量杂质Fe3生产重铬酸钾(K2Cr2O7)。工艺流程及相关物质溶解度曲线如图所示：(1)由Na2Cr2O7生产K2Cr2O7的化学方程式为_。通过冷却结晶析出大量K2Cr2O2的原因是_。(2)向Na2Cr2O7母液中加碱液调pH的目的是_。(3)固体A主要为_(填化学式)。固体B主要为_(填化学式)。(4)用热水洗涤固体A，回收的洗涤液转移到母液_(填“”“”或“”)中，既能提高产率又可使能耗最低。【答案】(1)Na2Cr2O72KCl=K2Cr2O72NaCl低温下K2Cr2O7溶解度远小于其他组分，随温度的降低，K2Cr2O7溶解度明显减小(合理即可)(2)除去Fe3 (3)NaClK2Cr2O7 (4)【解析】(1)利用流程图知向母液(溶质为Na2Cr2O7)中加入KCl(s)固体后得到K2Cr2O7，由此可知由Na2Cr2O7生成K2Cr2O7的反应的方程式为Na2Cr2O72KCl=K2Cr2O72NaCl；再结合溶解度曲线图可知该反应发生的原因是K2Cr2O7的溶解度受温度影响变化大，并且低温时溶解度远比其他组分小，将反应后的热溶液降温可使K2Cr2O7结晶析出。(2)pH4时，Fe3可完全转化为Fe(OH)3沉淀，通过过滤可进行固液分离，因此向Na2Cr2O7母液中加碱调节pH4的目的是除去Fe3。(3)利用(1)中反应方程式和溶解度曲线知，母液中主要含有NaCl和少量K2Cr2O7，再结合K2Cr2O7在高温时溶解度大可知将母液蒸发浓缩得到固体A应是析出NaCl固体，母液为高温下不饱和的K2Cr2O7溶液，再冷却结晶得到固体B应是K2Cr2O7。(4)洗涤固体A(NaCl)的洗涤液中含有K2Cr2O7，因此将回收液转移到母液中可提高K2Cr2O7的产率，同时降低能耗。33 2014山东卷 化学物质结构与性质石墨烯如图(a)所示是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯如图(b)所示。(a)石墨烯结构(b)氧化石墨烯结构(1)图(a)中，1号C与相邻C形成键的个数为_。(2)图(b)中，1号C的杂化方式是_，该C与相邻C形成的键角_(填“”“”或“”)图(a)中1号C与相邻C形成的键角。(3)若将图(b)所示的氧化石墨烯分散在H2O中，则氧化石墨烯中可与H2O形成氢键的原子有_(填元素符号)。(4)石墨烯可转化为富勒烯(C60)，某金属M与C60可制备一种低温超导材料，晶胞如图所示，M原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞中M原子的个数为_，该材料的化学式为_。【答案】(1)3 (2)sp3 (3)O、H (4)12M3C60【解析】(1)由图(a)可知，1号C与另外3个碳原子形成3个键。(2)图(b)中1号C与3个碳原子、1个氧原子共形成4个键，其价层电子对数为4，C的杂化方式为sp3；该C与相邻C的键角约为10928，图(a)中1号C采取sp2杂化，碳原子间夹角为120。(3)氧化石墨烯中“OH”的O可与H2O中的H形成氢键、氧化石墨烯中“OH”的H可与H2O中的O形成氢键，氧化石墨烯中可与H2O形成氢键的原子有O、H。(4)利用“均摊法”可知该晶胞棱上12个M完全属于该晶胞的M为123，位于晶胞内的9个M完全属于该晶胞，故该晶胞中M原子的个数为12；该晶胞中含有C60的个数为864，因此该晶胞的化学式为M3C60。34 2014山东卷 化学有机化学基础3对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：已知：HCHOCH3CHOCH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有_种，B中含氧官能团的名称为_。(2)试剂C可选用下列中的_。a溴水 b银氨溶液c酸性KMnO4溶液 d新制Cu(OH)2悬浊液(3) 是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_。(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为_。【答案】(1)3醛基 (2)b、d(3) 2NaOH CH3CH=CHCOONaH2O(配平不作要求)(4) 【解析】(1)遇FeCl3溶液显紫色，说明苯环上直接连有OH，结合A的结构简式可知满足条件的同分异构体的另一取代基为CH=CH2，OH与CH=CH2两个取代基在苯环上的连接方式有邻、间、对3种；利用题中已知，结合合成路线可知B的结构简式为，B中含氧官能团(CHO)的名称是醛基。(2)BCD的反应为醛基发生氧化反应，溴水与B中的碳碳双键可发生加成反应，酸性KMnO4溶液可将苯环上连接的CH3氧化为COOH，为防止将CH3氧化，因此实现B转化为D的反应只能选用具有弱氧化性的氧化剂银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液。(3)该物质的酯基是酚羟基与羧基发生酯化反应形成的，因此1 mol该物质可与2 mol NaOH反应，由此可得反应的方程式。(4)D与甲醇发生酯化反应得到E(结构简式为，F为E发生加聚反应的高聚物，故可得F的结构简式为 。第15页 共15页