1、 2019 年普通高等学校招生全国统一考试年普通高等学校招生全国统一考试全国全国卷卷 理科综合理科综合(化学部分化学部分)一、选择题:本题共 7 小题,每小题 6 分,共 42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。7“春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干”是唐代诗人李商隐的著名诗句,下列关于该诗句中所涉及物质的说法错误的是()A蚕丝的主要成分是蛋白质 B蚕丝属于天然高分子材料 C“蜡炬成灰”过程中发生了氧化反应 D古代的蜡是高级脂肪酸酯,属于高分子聚合物 答案D 解析蚕丝的主要成分是蛋白质,A 项正确;蚕丝属于天然高分子化合物,B 项正确;“蜡炬成灰”是指蜡烛燃烧,这属于氧化反应
2、,C 项正确;在古代蜡烛通常由动物油脂制成,动物油脂的主要成分为高级脂肪酸酯,其不属于高分子聚合物,D 项错误。8已知 NA是阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是()A3 g 3He 含有的中子数为 1NA B1 L 0.1 molL1磷酸钠溶液含有的 PO数目为 0.1NA 34C1 mol K2Cr2O7被还原为 Cr3转移的电子数为 6NA D48 g 正丁烷和 10 g 异丁烷的混合物中共价键数目为 13NA 答案B 解析3 g 3He 的物质的量为 1 mol,每个3He 含 1 个中子,则 1 mol 3He 含 1 mol 中子,A项正确;该溶液中含 0.1 mol Na3PO4
3、,由于部分 PO水解,故溶液中 PO的数目小于34340.1NA,B 项错误;K2Cr2O7中 Cr 元素为6 价,1 mol K2Cr2O7被还原成 Cr3时,得到 6 mol 电子,C 项正确;正丁烷和异丁烷互为同分异构体,每个分子中均含 10 个 CH 键和 3 个 CC 键,即每个分子中含 13 个共价键,则 48 g 正丁烷和 10 g 异丁烷的混合物中含 13 mol 共价键,D 项正确。9今年是门捷列夫发现元素周期律 150 周年。如表是元素周期表的一部分,W、X、Y、Z为短周期主族元素,W 与 X 的最高化合价之和为 8。下列说法错误的是()A原子半径:WX B常温常压下,Y
4、单质为固态 C气态氢化物热稳定性:ZW DX 的最高价氧化物的水化物是强碱 答案D 解析原子半径:NAl,A 项正确;常温常压下,单质硅呈固态,B 项正确;由非金属性:PN,可知气态氢化物热稳定性:PH3NH3,C 项正确;Al 的最高价氧化物对应的水化物 Al(OH)3是典型的两性氢氧化物,并非强碱,D 项错误。10下列实验现象与实验操作不相匹配的是()实验操作 实验现象 A 向盛有高锰酸钾酸性溶液的试管中通入足量的乙烯后静置 溶液的紫色逐渐褪去,静置后溶液分层 B 将镁条点燃后迅速伸入集满 CO2的集气瓶 集气瓶中产生浓烟并有黑色颗粒产生 C 向盛有饱和硫代硫酸钠溶液的试管中滴加稀盐酸 有
5、刺激性气味气体产生,溶液变浑浊 D 向盛有 FeCl3溶液的试管中加过量铁粉,充分振荡后加 1 滴 KSCN 溶液 黄色逐渐消失,加 KSCN 后溶液颜色不变 答案A 解析酸性 KMnO4溶液能将乙烯氧化成 CO2,故可以看到溶液的紫色逐渐褪去,但静置后液体不会分层,A 项符合题意;点燃的镁条能在 CO2中燃烧,集气瓶中产生浓烟(MgO 颗粒)和黑色颗粒(单质碳),B 项不符合题意;向盛有饱和 Na2S2O3溶液的试管中滴加稀盐酸,溶液中发生反应 S2O2H=SO2SH2O,有刺激性气味气体产生,溶液变浑浊,23C 项不符合题意;向 FeCl3溶液中加入过量铁粉,发生反应 2Fe3Fe=3Fe
6、2,可以看到溶液中黄色逐渐消失,加入 KSCN 后,溶液颜色不发生变化,D 项不符合题意。11下列化学方程式中,不能正确表达反应颜色变化的是()A向 CuSO4溶液中加入足量 Zn 粉,溶液蓝色消失 ZnCuSO4=CuZnSO4 B澄清的石灰水久置后出现白色固体 Ca(OH)2CO2=CaCO3H2O CNa2O2在空气中放置后由淡黄色变为白色 2Na2O2=2Na2OO2 D 向 Mg(OH)2悬 浊 液 中 滴 加 足 量 FeCl3溶 液 出 现 红 褐 色 沉 淀 3Mg(OH)22FeCl3=2Fe(OH)33MgCl2 答案C 解析CuSO4溶液呈蓝色,加入足量 Zn 粉后,Cu
7、2被还原为 Cu,溶液变成无色,A 项正确;澄清石灰水在空气中久置能吸收空气中的 CO2,生成 CaCO3白色固体,B 项正确;Na2O2呈淡黄色,在空气中放置后变为白色,是 Na2O2吸收空气中的 CO2和 H2O 转化成了Na2CO3和 NaOH 的缘故,C 项错误;向 Mg(OH)2悬浊液中加入足量 FeCl3溶液出现红褐色沉淀,是因为 Mg(OH)2与 FeCl3溶液发生复分解反应生成了更难溶的 Fe(OH)3,D 项正确。12绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A图中
8、a 和 b 分别为 T1、T2温度下 CdS 在水中的溶解度 B图中各点对应的 Ksp的关系为:Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q)C向 m 点的溶液中加入少量 Na2S 固体,溶液组成由 m 沿 mpn 线向 p 方向移动 D温度降低时,q 点的饱和溶液的组成由 q 沿 qp 线向 p 方向移动 答案B 解析a、b 分别表示温度为 T1、T2时溶液中 Cd2和 S2的物质的量浓度,可间接表示对应温度下 CdS 在水中的溶解度,A 项正确;Ksp只受温度影响,即 m、n、p 三点对应的 Ksp相同,又 T1T2,故 Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)T2 Ba 点的反应速率小于
9、c 点的反应速率 Ca 点的正反应速率大于 b 点的逆反应速率 Db 点时二聚体的浓度为 0.45 molL1(4)环戊二烯可用于制备二茂铁Fe(C5H5)2,结构简式为,后者广泛应用于航天、化工等领域中。二茂铁的电化学制备原理如图所示,其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的 DMF 溶液(DMF 为惰性有机溶剂)。该电解池的阳极为_,总反应为_。电解制备需要在无水条件下进行,原因为_。答案(1)89.3(2)40%3.56104BD(3)CD(4)Fe 电极Fe2H2(或Fe2C5H6=Fe(C5H5)2H2)水会阻碍中间物 Na 的生成;水会电解生成 OH,进一步与 Fe2反应生成
10、 Fe(OH)2 解析(1)根据盖斯定律,由反应反应得反应,则 H3H1H2(100.311.0)kJmol189.3 kJmol1。(2)设容器中起始加入 I2(g)和环戊烯的物质的量均为 a,平衡时转化的环戊烯的物质的量为 x,列出三段式:(g)I2(g)=(g)2HI(g)起始:a a 0 0 转化:x x x 2x 平衡:ax ax x 2x 根据平衡时总压强增加了 20%,且恒温恒容时,压强之比等于气体物质的量之比,得,解得 x0.4a,则环戊烯的转化率为100%40%,平衡aaaxaxx2x11.20.4aa时(g)、I2(g),(g)、HI(g)的分压分别为、,则 Kppp总4p
11、总4p总6p总3p总6(p总3)2p总4p总4827总,根据 p总1.2105 Pa,可得 Kp1.2105 Pa3.56104 Pa。通入惰性气体,对反827应的平衡无影响,A 项不符合题意;反应为吸热反应,提高温度,平衡正向移动,可提高环戊烯的平衡转化率,B 项符合题意;增加环戊烯浓度,能提高 I2(g)的平衡转化率,但环戊烯的平衡转化率降低,C 项不符合题意;增加 I2(g)的浓度,能提高环戊烯的平衡转化率,D 项符合题意。(3)由相同时间内,环戊二烯浓度减小量越大,反应速率越快可知,T1T2,A 项错误;影响反应速率的因素有温度和环戊二烯的浓度等,a 点时温度较低,但环戊二烯浓度较大,
12、c 点时温度较高,但环戊二烯浓度较小,故无法比较 a 点和 c 点的反应速率大小,B 项错误;a 点和 b 点温度相同,a 点时环戊二烯的浓度大于 b 点时环戊二烯的浓度,即 a 点的正反应速率大于 b 点的正反应速率,因为 b 点时反应未达到平衡,b 点的正反应速率大于逆反应速率,故 a 点的正反应速率大于 b 点的逆反应速率,C 项正确;b 点时,环戊二烯的浓度减小 0.9 molL1,结合生成的二聚体浓度为环戊二烯浓度变化量的,可知12二聚体的浓度为 0.45 molL1,D 项正确。(4)结合图示电解原理可知,Fe 电极发生氧化反应,为阳极;在阴极上有 H2生成,故电解时的总反应为 F
13、e2H2或 Fe2C5H6=Fe(C5H5)2H2。结合相关反应可知,电解制备需在无水条件下进行,否则水会阻碍中间产物 Na 的生成,水电解生成 OH,OH会进一步与 Fe2反应生成 Fe(OH)2,从而阻碍二茂铁的生成。28咖啡因是一种生物碱(易溶于水及乙醇,熔点 234.5,100 以上开始升华),有兴奋大脑神经和利尿等作用。茶叶中含咖啡因约 1%5%、单宁酸(Ka约为 106,易溶于水及乙醇)约 3%10%,还含有色素、纤维素等。实验室从茶叶中提取咖啡因的流程如图所示。索氏提取装置如图所示。实验时烧瓶中溶剂受热蒸发,蒸汽沿蒸汽导管 2 上升至球形冷凝管,冷凝后滴入滤纸套筒 1 中,与茶叶
14、末接触,进行萃取。萃取液液面达到虹吸管 3 顶端时,经虹吸管 3 返回烧瓶,从而实现对茶叶末的连续萃取。回答下列问题。(1)实验时需将茶叶研细,放入滤纸套筒 1 中,研细的目的是_。圆底烧瓶中加入 95%乙醇为溶剂,加热前还要加几粒_。(2)提取过程不可选用明火直接加热,原因是_。与常规的萃取相比,采用索氏提取器的优点是_。(3)提取液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶剂。与水相比,乙醇作为萃取剂的优点是_。“蒸馏浓缩”需选用的仪器除了圆底烧瓶、蒸馏水、温度计、接收管之外,还有_(填标号)。A直形冷凝管 B球形冷凝管 C接收瓶 D烧杯(4)浓缩液加生石灰的作用是中和_和吸收_。(5)可采用如图所示的
15、简易装置分离提纯咖啡因。将粉状物放入蒸发皿中并小火加热,咖啡因在扎有小孔的滤纸上凝结,该分离提纯方法的名称是_。答案(1)增加固液接触面积,使萃取更充分沸石(2)乙醇易挥发,易燃使用溶剂量少,可连续萃取(萃取效率高)(3)乙醇沸点低,易浓缩AC(4)单宁酸水 (5)升华 解析(1)实验时将茶叶研细,能增加茶叶与溶剂的接触面积,使萃取更加充分。乙醇为溶剂,为防止加热时暴沸,需在加热前向乙醇中加入几粒沸石。(2)由于溶剂乙醇具有挥发性和易燃性,因此在提取过程中不可用明火直接加热。本实验中采用索氏提取器的优点是溶剂乙醇可循环使用,能减少溶剂用量,且萃取效率高。(3)提取液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶
16、剂,与水相比,乙醇作为萃取剂具有沸点低和易浓缩的优点。“蒸馏浓缩”需选用的仪器除了所给仪器外,还有直形冷凝管和接收瓶(如锥形瓶)。(4)向浓缩液中加入生石灰能中和单宁酸并吸收水分。(5)结合分离提纯咖啡因的装置及将粉状物放入蒸发皿并小火加热,咖啡因凝结在扎有小孔的滤纸上,可知该分离提纯的方法为升华。(二)选考题:共 15 分。请考生从 2 道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计分。35化学选修 3:物质结构与性质 近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料,其中一类为 FeSmAsFO 组成的化合物。回答下列问题:(1)元素 As 与 N 同族。预测 As 的氢化物分子的
17、立体结构为_,其沸点比 NH3的_(填“高”或“低”),其判断理由是_ _。(2)Fe 成为阳离子时首先失去_轨道电子,Sm 的价层电子排布式为 4f66s2,Sm3价层电子排布式为_。(3)比较离子半径:F_O2(填“大于”“等于”或“小于”)。(4)一种四方结构的超导化合物的晶胞如图 1 所示。晶胞中 Sm 和 As 原子的投影位置如图 2所示。图中 F和 O2共同占据晶胞的上下底面位置,若两者的比例依次用 x 和 1x 代表,则该化合物的化学式表示为_;通过测定密度 和晶胞参数,可以计算该物质的 x值,完成它们关系表达式:_gcm3。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的
18、位置,称作原子分数坐标,例如图 1 中原子 1 的坐标为,则原(12,12,12)子 2 和 3 的坐标分别为_、_。答案(1)三角锥形低NH3分子间存在氢键(4)4s4f 5(3)小于(4)SmFeAsO1xFx 2281161x19xa2cNA 1030(12,12,0)(0,0,12)解析(1)AsH3的中心原子 As 的价层电子对数为4,包括 3 对成键电子和 1 对孤电子532对,故其立体结构为三角锥形。NH3中 N 的电负性比 AsH3中 As 的大得多,故 NH3易形成分子间氢键,从而使其沸点升高。(2)Fe 的价层电子排布式为 3d64s2,其阳离子 Fe2、Fe3的价层电子排
19、布式分别是 3d6、3d5,二者均首先失去 4s 轨道上的电子;Sm 失去 3 个电子成为 Sm3时首先失去 6s 轨道上的电子,然后失去 1 个 4f 轨道上的电子,故 Sm3的价层电子排布式为 4f5。(3)F与 O2电子层结构相同,核电荷数越大,原子核对核外电子的吸引力越大,离子半径越小,故离子半径:FO2。(4)由晶胞结构中各原子所在位置可知,该晶胞中 Sm 个数为 4 2,Fe 个数为 14 2,As 个数为 4 2,O 或 F 个数为 8 121412182 2,即该晶胞中 O 和 F 的个数之和为 2,F的比例为 x,O2的比例为 1x,故该化12合物的化学式为SmFeAsO1x
20、Fx。1 个晶胞的质量为gg,1 个晶胞的体积为 a2c 2 150567516 1x19xNA2281161x19xNApm3a2c1030cm3,故密度 gcm3。原子 2 位于底面面心,其2281161x19xa2cNA 1030坐标为;原子 3 位于棱上,其坐标为。(12,12,0)(0,0,12)36化学选修 5:有机化学基础 环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能,已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂 G 的合成路线:已知以下信息:-H2SO4 ROHNaOHRNaClH2O R -OH H2O 回答下列问题:(1)A 是一种烯烃,化
21、学名称为_,C 中官能团的名称为_、_。(2)由 B 生成 C 的反应类型为_。(3)由 C 生成 D 的反应方程式为_。(4)E 的结构简式为_。(5)E 的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式_、_。能发生银镜反应:核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为 321。(6)假设化合物 D、F 和 NaOH 恰好完全反应生成 1 mol 单一聚合度的 G,若生成的 NaCl 和H2O 的总质量为 765 g,则 G 的 n 值理论上应等于_。答案(1)丙烯氯原子羟基(2)加成反应(3)NaOHNaClH2O(或NaOHNaClH2O)(4)(5)(6)8 解析
22、(1)因 A 的分子式是 C3H6,且为烯烃,故其结构简式为 CH3CH=CH2,名称是丙稀。结合 B 的分子式、C 的分子式和 D 的结构简式可知 B 为 CH2=CHCH2Cl,C 为或,故 C 中所含官能团为氯原子和羟基。(2)由 B 生成 C 的反应是 CH2=CHCH2Cl与 HOCl 发生的加成反应。(4)由已知信息可知 E 为。(5)能发生银镜反应说明含醛基;核磁共振氢谱中三组峰的峰面积之比为 321,说明含 1 个甲基,故符合条件的同分异构体为、。(6)D 与 F 生成 G 的化学方程式为:(2n)(1n)(2n)NaOH (2n)NaCl(2n)H2O,生成 1 mol G 时有(2n)mol,765 g58.5 gmol118 gmol1解得 n8。