1、主要内容主要内容1土壤重金属污染现状土壤重金属污染现状2重金属污染的植物修复技术重金属污染的植物修复技术3问题与展望问题与展望什么是重金属什么是重金属?n化化学学上上跟跟据据金金属属的的密密度度把把金金属属分分成成重重金金属属和和轻轻金金属属,常常把把密密度度大大于于5g/cm3的的金金属属称称为为重重金金属属。如如:金金、银银、铜铜、铅铅、锌锌、镍镍、钴钴、铬铬、汞汞、镉镉等大约等大约45种。种。n从从环环境境污污染染方方面面所所说说的的重重金金属属是是指指:镉镉、铬铬、汞汞、铅铅以以及及类类金金属属砷砷等等生生物物毒毒性性显显著著的的重重金金属属。对对人人体体毒毒害害最最大大的的有有5种种
2、:铅铅、汞汞、铬铬、砷砷、镉镉。这这些些重重金金属属在在水水中中不不能能被被分分解解,人人饮饮用用后后毒毒性性放放大大,与水中的其他毒素结合生成毒性更大的有机物。与水中的其他毒素结合生成毒性更大的有机物。重金属污染重金属污染 重金属污染物在土壤中的活性小,易于积累,重金属污染物在土壤中的活性小,易于积累,土壤一旦被其污染则极难消除。土壤一旦被其污染则极难消除。镉镉和和砷砷是极毒的;是极毒的;汞、铅、镍是中等毒性;汞、铅、镍是中等毒性;铜、锌的毒性较低。铜、锌的毒性较低。土壤中的重金属来源主要是土壤中的重金属来源主要是“三废三废”排放。排放。重金属重金属的危害的危害重金属重金属可通过食物链在人体
3、内富集重金属可通过食物链在人体内富集重金属重金属的危害的危害l汞汞:食入后直接沉入肝脏,对大脑、神经、视力破坏极大。天然水每升水中含0.01毫克,就会导致人中毒。镉镉:导致高血压,引起心脑血管疾病;破坏骨骼和肝肾,并引起肾衰竭 铅铅:是重金属污染中毒性较大的一种,一旦进入人体将很难排除。能直接伤害人的脑细胞,特别是胎儿的神经系统,可造成先天智力低下 钴:钴:能对皮肤有放射性损伤。钒:钒:伤人的心、肺,导致胆固醇代谢异常。锑:与砷能使银手饰变成砖红色,对皮肤有放射性损伤。铊:铊:会使人多发性神经炎。锰:锰:超量时会使人甲状腺机能亢进。也能伤害重要器官。砷砷:是砒霜的组分之一,有剧毒,会致人迅速死
4、亡。长期接触少量,会导致慢性中毒。另外还有致癌性。重金属重金属的危害的危害20世纪60年代,在日本的富山县神通川流域,由于铅锌冶炼厂排放的含镉废水污染水稻田,居民长期食用含镉稻米和含镉水而造成镉中毒,镉进入人体后破坏人体的骨骼系统,使骨质变脆易折,也就是所谓的骨痛病,这种病在当地流行20多年,造成200多人死亡Cd中毒重金属重金属的危害的危害“水俣病”于1953年首先在日本九州熊本县水俣镇发生,当时由于病因不明,故称之为水俣病。水俣病主要发生途径是人或其他动物食用了含有机水银污染的鱼贝类,使有机水银侵入脑神经细胞而引起的一种综合性疾病,是世界上最典型的公害病之一。1991年,日本环境厅公布的中
5、毒病人仍有2248人,其中1004人死亡HgHg中毒中毒中毒中毒重金属污染现状重金属污染现状据据统统计计,全全世世界界每每年年平平均均排排放放Hg约约1.5万万吨吨、Pb约约500万万吨吨、Cu约约340万万吨吨、Ni约约100万万吨吨、Mn约约1500万吨。万吨。最后绝大多数通过各种各样的途径进入土壤。最后绝大多数通过各种各样的途径进入土壤。重金属元素重金属元素年年排排放放量量(万万吨吨)HgPbCuNiMn02004006008001000120014001600重金属污染现状重金属污染现状目前世界各国土壤都存在不同程度的重金属污染。日本受镉污染的农田有47.2万亩,占重金属污染总面积的8
6、2%,主要是由于重金属开采和冶炼排放废水造成的。日本富山冶炼厂排出的含镉废水和废气污染了附近农田,使稻田土壤含镉量达7100mg/kg,在这种土壤上生产的稻米含镉量达1300 mg/kg。重金属污染现状重金属污染现状据估计,在美国新泽西州,1900-1980年,大约有6804吨的砷以农药的形式进入到土壤中。连生态环境最好的非洲大陆也没有能够逃脱被污染的命运,报告显示在过去的几十年间,非洲各地重金属污染持续增加,Pb和Cd污染大面积散布,Hg和As污染也在个别地区出现。重金属污染现状重金属污染现状1980年中国工业“三废”污染耕地面积266.7万hm2,1988 年增加到666.7万hm2,19
7、92 年增加到1000万hm2以上。农业部调查资料表明:我国遭受重金属污染的土地面积占总污染面积的64.8%,其中轻度污染占46.7%,中度污染占9.7%,严重污染占8.4%,且以Hg和Cd的污染面积最大。重金属污染现状重金属污染现状20002000万万公公顷顷:2009年中国食品安全高层论坛报告上的数据显示,我国重金属污染土壤面积至少有2000万公顷,占全国耕地总面积的1/5。200200亿元:亿元:中国每年因土壤污染而减产粮食约1000万t,另有1200万t粮食遭到重金属污染,直接经济损失超过200亿元。10.310.3:有许多地方粮食、蔬菜、水果等食物中Cd、Cr、As、Pb等重金属含量
8、接近临界值或超标,2002年全国市场稻米安全性抽检结果显示,稻米中镉超标率为10.3。40354035人人:环保部称,2009年,重金属污染事件致使4035人血铅超标、182人镉超标,引发32起群体性事件。重金属污染现状重金属污染现状6565的的中中国国人人以以稻稻米米为为绝绝对对主主食食,而而美美国国农农业业部部的的一一项项研研究究表表明明,水水稻稻是是对对镉镉吸吸收收最最强强的的大大宗宗谷谷类类作作物物,其其籽籽粒粒镉镉水水平平仅仅次次于于生生菜菜。20022002年年,农农业业部部稻稻米米及及制制品品质质量量监监督督检检验验测测试试中中心心曾曾对对全全国国市市场场稻稻米米进进行行安安全全
9、性性抽抽检检。结结果果显显示示,稻稻米米中中镉镉超超标标率率为为10.310.3。南南京京农农业业大大学学农农业业资资源源与与生生态态环环境境研研究究所所教教授授潘潘根根兴兴在在全全国国六六个个地地区区县县级级以以上上市市场场随随机机采采购购大大米米样样品品9191个个进进行行检检测测,结结果果也也同同样样表表明明:1010左左右右的的市市售售大大米米镉镉超超标标。有有人人计计算算,即即便便稻稻米米达达到到国国家家限限定定的的镉镉含含量量0.2mg/kg0.2mg/kg,中中国国南南方方人人每每日日摄摄入入镉镉的的总总量量也也大大大大超超出出世世界界卫卫生生组组织织推推荐荐的的限限定定额额。多
10、多位位学学者者认认为为,未未来来中中国国农农产产品品安安全全问问题题中中,重重金金属属污污染染将将取取代代农农药药,成为事故多发地带成为事故多发地带。1土壤重金属污染现状土壤重金属污染现状2重金属污染的植物修复技术重金属污染的植物修复技术3问题与展望问题与展望重金属污染土壤的修复技术重金属污染土壤的修复技术生物修复重金属污染土壤修复方法物理修复化学修复微生物修复植物修复各种修复方法比较各种修复方法比较类型类型处理名称处理名称处理成本处理成本处理面积处理面积处理效果处理效果环境风险环境风险应用现状应用现状物理法物理法换土法高小好有工程应用客土法好有工程应用热处理法较好有商业化电动修复较好有商业化
11、化学法化学法化学固定高小较好有工程应用化学淋洗较好有工程应用生物法生物法微生物修复低大好无实验室植物修复植物修复好无工程应用传统的处理重金属的物理化学方法各有优点,但也不同程度地存在着投资大、能耗高、操作困难、易产生二次污染等缺点,特别是在处理低含量重金属污染时,其操作费用和原材料成本过高。植物修复的概念植物修复的概念植植物物修修复复(Phytoremediation)技术是指利用绿色植物的生命代谢活动吸收、分解、挥发或固定土壤重金属作用,降低重金属在土壤中的含量和有效态含量,从而使污染了的环境能够部分恢复到原初状态的过程。植物修复的优点植物修复的优点植植物物修修复复是是原原位位修修复复技技术
12、术,对对环环境境扰扰动动小小;对对植植物物集集中中处处理理能能减减少少二二次次污污染染,可可采采取取植植物物冶冶炼炼技技术术回回收收金金属属尤尤其其是贵金属,植物修复具有经济以及生态协调性优势。是贵金属,植物修复具有经济以及生态协调性优势。每清除2.5英亩、18英寸深的土壤,常规技术要处理5000吨土壤,而利用植物只产生2530吨的灰分,花费缩减10-100倍植物修复重金属的途径植物修复重金属的途径植物提取植物提取(Phytoextraction)植物固化植物固化(Phytostabilization)植物挥发植物挥发(phytovolatilization)根系过滤根系过滤(Rh izofi
13、ltration)。植物提取技术植物提取技术即利用重金属超积累植超积累植物物(hyperaccumulators)(hyperaccumulators)从土壤中吸取金属污染物,随后收割地上部并进行集中处理,连续种植该植物,达到降低或去除土壤重金属污染的目的。植物提取持续植物提取技术诱导植物提取技术持续植物提取技术持续植物提取技术持持续植物提取依赖于一些续植物提取依赖于一些重金属超富集植物重金属超富集植物,在其整个生命在其整个生命周期能够吸收、转运、积累和忍耐高含量的重金属。周期能够吸收、转运、积累和忍耐高含量的重金属。关键关键:植物超积累或富集重金属的能力植物超积累或富集重金属的能力Baker
14、等田间试验显示超积累植物遏蓝菜(Thlaspi caerulescens)在 土 壤 含 锌440mg/kg时,地上部分锌含量是土壤全锌的16倍,若把土壤含锌量降低到300mg/kg的欧盟允许标准,只需种植遏蓝菜14次超积累植物:蜈蚣草、遏蓝菜、硬度芥菜、东南景天、宝山堇菜等超积累植物:蜈蚣草、遏蓝菜、硬度芥菜、东南景天、宝山堇菜等诱导植物提取技术诱导植物提取技术即即利利用用鳌鳌合合剂剂,通通过过施施用用鳌鳌合合剂剂使使土土壤壤固固相相键键合合的的金金属属释释放放,增增加加土土壤壤溶溶液液中中的的重重金金属属浓浓度度,大大幅幅度度提提高高植植物物对对重重金属的吸收和富集能力。金属的吸收和富集能
15、力。印度芥菜、玉米、向日葵、蚕豆螯合剂(EDTA、HEDTA和CDTA)对铅、锌、镉和铜的富集增加适用于在土壤中极难移动的污染元素诱导植物提取技术诱导植物提取技术添加EDTA 10mmol/kg的EDTA则可使印度芥菜植株地上部分的铅含量高达15000mg/kg添加EGTA10mmol/kg的EGTA可使印度芥菜植株地上部分的Cd含量提高10倍,达到2800mg/kg地上部分的Cd、Pb含量Pb原始加EGTA后70Cd280015000mg/kg加EDTA后印度芥菜印度芥菜诱导植物提取技术诱导植物提取技术鳌合剂的施用可使玉米、豌豆地上部Pb含量从小于5OOmg/kg增加到大于10000mg/k
16、g。地上部分的Pb含量原始5007010000mg/kg加EDTA后玉米、豌豆玉米、豌豆植物固定植物固定(phytostabilization)是指利用一些植物来促进重金属转变为低毒性形态的过程。在这一过程中,土壤的重金属含量并不减少,只是形态发生变化。分解、沉淀、螯合、氧化还原等过程土壤PbPbPbPb植物根系惰性Pb惰性Pb土壤Cr6+Cr3+Kumar等在含铅625mg/kg 的土壤盆栽处理中种植印度芥菜,3个星期后使淋溶液中的铅含量 由 740g/mL下 降 到22g/mL。生物有效性最强毒性减弱印度芥菜植物挥发植物挥发(phytovolatilization)其机理是利用植物根系吸收
17、金属,将其转化为气态物质挥其机理是利用植物根系吸收金属,将其转化为气态物质挥发到大气中,以降低土壤污染。目前研究较多的是发到大气中,以降低土壤污染。目前研究较多的是HgHg和和SeSe。HgHg2+2+SeSe3+3+HgHg2+2+CH3SeCH3+CH3Se2CH3(气态)洋麻、紫云英、印度芥菜Hg2+Hg携有细菌Hg还原酶基因merA的植物高毒低毒SeSe3+3+SeSe3+3+ATP硫化酶植物挥发植物挥发(phytovolatilization)根系过滤根系过滤(Rhizofilration)指利用植物根部过滤、沉淀土壤、富集污染物。目前用于根系过滤的植物有向日葵、印度芥菜、宽叶香蒲及
18、烟草等。根系过滤主要用于重金属污染的土壤,也可以是放射性核素如U、Cs或Sr 污染的水体。水科植物浮萍和水葫芦可有效吸收清除水体中的Cd,Cu和As等重金属。超积累植物超富集植物是指能超量吸收上壤重金属并将其运移到地上超富集植物是指能超量吸收上壤重金属并将其运移到地上部的植物,是植物修复的部的植物,是植物修复的核心和基础核心和基础。超富集植物的超富集植物的特征特征:1.1.植物的生长没有出现明显的毒害症状植物的生长没有出现明显的毒害症状。2.地上部地上部对某种重金属的积累要达到一定量对某种重金属的积累要达到一定量3.富富集集系系数数BF1,转转运运系系数数TF1,对对土土壤壤中中的的重重金金属
19、有较强的吸收和向地上转运的能力。属有较强的吸收和向地上转运的能力。BF地上部器官中重金属含量土壤中重金属含量TF茎叶中重金属含量根部重金属含量元素CdNiPbCuZnMn临界值(mg/kg)1001000100010001000010000超富集植物超富集植物迄今发现超积累植物480种,广泛分布于约50个科,但绝大多数属于镍超积累植物(329种)As超富集植物超富集植物蜈蚣草的砷转运系数为1-7,砷浓度可达普通植物砷浓度的数十万倍;羽片的砷浓度甚至超过10000 mg/kg蜈蚣草Zn超富集植物超富集植物由杨肖娥等发现的第一种Zn超富集植物。地上部的Zn含量达5000ppm,富集系数达1.9以上
20、。东南景天东南景天Mn超富集植物超富集植物商陆是Mn超积累植物,薛生国等研究表明当Mn供 应 水 平 达 到12000M/L时,叶 片锰含量达到36380mg/kg,生物富集系数为55。不同锰供应水平下,商陆吸收的锰有87%一95%被转移到地上部分。商陆商陆镉超富集植物镉超富集植物龙葵宝山堇菜Zhao等研究表明,在含Cd浓度19 mg/kg的工业污染土壤种植收割遏蓝菜6次,即可使土壤Cd下降至3 mg/kg 遏蓝菜苎 麻苎苎 麻麻苎麻属荨麻科苎麻属多年生宿根性草本植物,是我国特产,重要的纤维用经济作物。研究表明,苎麻对Hg、Pb、Cd、As、Zn都有较强的耐性和富集作用。400mg/kg Cd
21、盆栽试验表明,一些耐性较强的苎麻品种如石阡竹根麻,在Cd浓度为400mg/kg土壤中仍可存活。杨兵等对广东7个铅锌矿,6个As矿野生苎麻进行了调查,即使土壤中的重金属浓度高达As 21056,Cd 789,Cu 8787,Pb 10384和Zn 9767 mg/kg,苎麻也生长良好。岳庆玲等对湖南柿竹园矿区野外调查发现在重金属含量极高的柿竹园矿区的才山选矿厂(平均含量为As 7958、Cd 231、Cu 472、Pb 19743、Zn 23268 mg/kg)仅有苎麻等少数几种植物分布。韦朝阳等对湖南省石门雄黄矿及郴州炼砷区进行调查发现,在土壤含As量在500-1000mg/kg的区域仍生长有
22、苎麻。佘玮等研究表明,矿区部分采样点苎麻镉富集系数和转运系数大于1,具有较强的重金属富集能力苎麻修复的优点苎麻修复的优点苎麻是多年生作物,一年种植,多年收益苎麻纤维主要用作纺织原料,能创造一定经济效益,避免进入食物链对人体造成危害。原麻中的重金属在精炼过程中有90%以上被脱除,残留于精干麻中的Cd非常微少,不必担心重金属向外扩散A C B 1土壤重金属污染现状土壤重金属污染现状2重金属污染的植物修复技术重金属污染的植物修复技术3问题与展望问题与展望重金属污染土壤植物修复的局限性重金属污染土壤植物修复的局限性己知的超积累植物生物量小、生物缓慢、不利于机械化收割,限制植物修复效率的提高目前发现的超
23、富集植物只是对某一种重金属具有超富集性,还未发现具有广谱重金属超富集特性的植物局限性局限性超富集植物有一定的适生范围,对气候和土壤条件有要求受到根系伸展深度的限制,植物修复只适用于表土或浅层地下水的污染治理受到污染物生物有效性和污染物向地上部转运效率的限制,植物提取修复一般耗时较长,因而植物修复更适用于轻度污染植物修复研究展望植物修复研究展望超富集植物超富集植物 转基因植物转基因植物复合型修复技术复合型修复技术 富集机理富集机理应用遗传工程技术把野生植物的超富集基因转移到生物量大、生长速率快的植物中,或者寻找基因工程中特异的启动子,以指导与重金属吸收相关的基因在植物的特定部位表达,使重金属富集在植物的某一部位。重金属的超量吸收、转运与积累及其解毒机理;根系分泌物在活化土壤植物界面的重金属方面的作用;根际微生物效应及其对重金属形态转化和植物吸收的影响;施肥、增施土壤改良剂如EDTA 等措施对植物修复过程的影响。将传统修复方法结合植物修复技术应用于重金属污染土壤的治理中,取长补短,可能会获得高效、低耗的效果筛选生长速度快、生物量高的超富集植物通过适当地农业措施如灌溉、施肥、土壤改良或改善根际微生物,提高植物修复效果。