3不饱和烃.pptx

1第第第第 三三三三 章章章章 不不不不 饱饱饱饱 和和和和 烃烃烃烃2不饱和烃不饱和烃不饱和脂肪烃：含有碳不饱和脂肪烃：含有碳-碳双键或碳碳双键或碳-碳碳三键的脂肪烃。三键的脂肪烃。烯烃：含有碳烯烃：含有碳-碳双键的烃碳双键的烃炔烃：含有碳炔烃：含有碳-碳三键的烃碳三键的烃双烯烃：含有两个碳双烯烃：含有两个碳-碳双键的烃碳双键的烃3主主要要内内容容3.1烯烃烯烃1、乙烯的结构、乙烯的结构2、命名和异构、命名和异构3、物理性质、物理性质4、化学性质、化学性质5、自然界的烯烃、自然界的烯烃（自学）（自学）3.2炔烃炔烃1、乙炔的结构、乙炔的结构2、命名和异构、命名和异构3、物理性质、物理性质4、化学性质、化学性质3.3双烯烃双烯烃1、1,3-丁二烯结构丁二烯结构2、1,3-丁二烯化学性质丁二烯化学性质3、异戊二烯和橡胶（自学）、异戊二烯和橡胶（自学）41、掌掌握握烯烯、二二烯烯、炔炔的的命命名名和和结结构构；sp2、sp杂杂化化；键键特特点点；烯烯烃烃亲亲电电加加成成反反应应，马马氏氏加加成成规规则则；烯烯烃烃氧氧化反应；金属炔化物生成；双烯合成反应。化反应；金属炔化物生成；双烯合成反应。2、熟熟悉悉烯烯烃烃的的聚聚合合和和-氢氢的的卤卤代代；1,3-丁丁二二烯烯的的1,4-加加成作用。成作用。3、了解了解物理性质；自然界的烯烃；异戊二烯和橡胶。物理性质；自然界的烯烃；异戊二烯和橡胶。教学目的要求教学目的要求5I.烯烃烯烃烯烃（烯：发音同烯烃（烯：发音同“希希”）烯烃的官能团：烯烃的官能团：碳碳-碳双键（碳双键（C=C）烯烃的通式：烯烃的通式：CnH2n6一、一、乙烯的结构乙烯的结构-烯烃（烯烃（alkene）现代物理手段测得所有原子在同一平面，每个碳原子现代物理手段测得所有原子在同一平面，每个碳原子只和三个原子相连。只和三个原子相连。键角键角120；键能键能：C-C345.6kJ/mol；C=C610kJ/mol，双键的键能不是两个单键键能之和；双键的键能不是两个单键键能之和；键长键长：C-C0.154nm；C=C0.134nm。7-烯烃（烯烃（alkene）碳原子的碳原子的sp2杂化（平面型）杂化（平面型）三个三个sp2杂化轨道在空间的分布杂化轨道在空间的分布未杂化的未杂化的pz轨道轨道8乙烯乙烯(CH2=CH2)的成键示意的成键示意:C-H键键C-键键C-键键9键能键能:键键345.6kJ/mol，键键263kJ/mol 键较稳定；键较稳定；键易断裂，易氧化，易加成键易断裂，易氧化，易加成 键和键和键的比较：键的比较：键键 可沿键轴自由旋转可沿键轴自由旋转;不能旋转，有不能旋转，有立体异构立体异构10普通命名普通命名系统命名：系统命名：命名命名类似烷烃命名的规则类似烷烃命名的规则最长主链、最小编号、最低系列，基团优先顺序最长主链、最小编号、最低系列，基团优先顺序通常将碳碳双键处于端位的烯烃通常将碳碳双键处于端位的烯烃,统称统称-烯烃。烯烃。二、命名和异构二、命名和异构11（一）、（一）、系统命名法系统命名法(1)(1)选择含选择含双键双键的最长碳链为主链的最长碳链为主链；(3)写出名称，写出名称，标明双键位置标明双键位置，其他与烷烃相同。，其他与烷烃相同。十一个碳原子以上叫十一个碳原子以上叫“某某碳烯某某碳烯”(2)(2)主链编号，使主链编号，使双键双键的编号尽可能小；的编号尽可能小；1 2 3 4 5 61 2 3 4 5 66 5 4 3 2 16 5 4 3 2 12-乙基乙基-1-戊烯戊烯 3-甲基甲基-2-乙基乙基-1-己烯己烯3,5-二甲基二甲基-2-己烯己烯2,4-二甲基二甲基-3-己烯己烯12（4）含有多个双键的化合物，其数目用汉含有多个双键的化合物，其数目用汉字数字如字数字如二二（双）烯（双）烯（-diene)、三三烯（烯（-triene)、四四烯（烯（-tetraene)命名，并指出烯烃命名，并指出烯烃双键碳原子的位置，词尾为几烯。如双键碳原子的位置，词尾为几烯。如2,4-已二烯13乙烯基乙烯基2-丁烯基丁烯基1-甲基乙烯基（异丙烯基）甲基乙烯基（异丙烯基）丙烯基丙烯基烯丙基烯丙基（5）.常见的烯基常见的烯基143 2 13 2 112 3 43 2 14 5 6 71-丁烯丁烯（I）2-甲基甲基-1-丙烯（异丁烯）（丙烯（异丁烯）（II）2-丁烯丁烯（III）3-丙基丙基-2-庚烯庚烯（IV）碳链异构（碳链异构（I）和（）和（II）；）；（官能团）（官能团）位置异构（位置异构（I）（）（III）课课堂堂练练习习15 （二）异构现象：（二）异构现象：（相同的分子式，不同的结构相同的分子式，不同的结构）2.（官能团）官能团）位置异构位置异构：由于双键：由于双键(官能团官能团)位置不同所位置不同所产生的异构，如：产生的异构，如：3.立体异构立体异构：构象异构：构象异构：顺反异构：顺反异构：由由于于双双键键相相连连的的两两个个碳碳原原子子不不能能绕绕键键轴轴自自由由旋旋转转，导导致致相相连连基基团团在在空间的不同排列方式，产生的异构现象。空间的不同排列方式，产生的异构现象。1.碳链异构碳链异构：由于碳原子排列顺序不同而引起的异构。：由于碳原子排列顺序不同而引起的异构。如：如：1-丁烯和甲基丙烯丁烯和甲基丙烯(异丁烯异丁烯)：构构造造异异构构16Cis-Trans Isomerism in Alkenes顺反异构顺反异构相同基团在双键相同基团在双键同侧为同侧为顺式顺式，不同侧为不同侧为反式反式(顺顺)-2-丁烯丁烯(沸点沸点3.7)(反反)-2-丁烯丁烯(沸点沸点0.9)两种构型两种构型反式脂肪酸健康杀手17The E,Z DesignationZ,E异构异构根据次序规则，较优基团在双键根据次序规则，较优基团在双键同侧为同侧为Z型型，不同侧为不同侧为E型型Z-型型E-型型18ab,de;即，为较优基团，在同侧，即，为较优基团，在同侧，型型a，d较优基团，在异侧较优基团，在异侧,型型19指出下列化合物的构型指出下列化合物的构型Z 型型E 型型CCBrCH3CH3HCCBrCH2CH3CH3HCCCH3CH2CH3(CH3)2CHHCCCH3CH2CH3CH3HZ 型型E 型型20顺顺-(E-)反反-(Z-)(E)-(Z)-u顺和顺和Z、反和、反和E并非对应，不能混用！并非对应，不能混用！虽然顺反也相当于按照较优基团排序。虽然顺反也相当于按照较优基团排序。21(Z)-2-氯氯-2-戊烯戊烯(E)-3-甲基甲基-4-异丙基异丙基-3-庚烯庚烯课堂练习：命名下列化合物课堂练习：命名下列化合物3-乙基乙基-2-戊烯戊烯2-甲基甲基-1,1-二氯二氯-1-戊烯戊烯 这两个烯烃为什么没有立体异构？这两个烯烃为什么没有立体异构？22(三三)顺反异构产生条件：顺反异构产生条件：有限制旋转的因素；如双键有限制旋转的因素；如双键双键的碳原子所连的两个基团必须双键的碳原子所连的两个基团必须不相同不相同。abC=Cab;abC=C ac;abC=Ccd有顺反异构有顺反异构；aaC=Cab;aaC=Ccd 没有顺反异构。没有顺反异构。顺式顺式反式反式23如果烯烃分子中有一个以上双键，而且每个如果烯烃分子中有一个以上双键，而且每个双键上所连基团都有双键上所连基团都有Z，E两种构型时，在必要时两种构型时，在必要时则需标明所有这些双键的构型。如则需标明所有这些双键的构型。如(2Z,4E)-2,4-已二烯24(四四)“)“构型异构构型异构”与与“构象异构构象异构”的比较的比较构型异构体构型异构体：异构体之间不能通过简单的键的旋转相互转化：异构体之间不能通过简单的键的旋转相互转化顺反顺反异构异构构象异构体构象异构体：异构体之间可通过单键的旋转互相转化：异构体之间可通过单键的旋转互相转化反反-2-丁烯（沸点丁烯（沸点0.9）顺顺-2-丁烯丁烯(沸点沸点3.7)（乙烷）交叉式（乙烷）交叉式重叠式重叠式立立体体异异构构区别：区别：构型是固定的，而构象一般是瞬间的，构型的变化必构型是固定的，而构象一般是瞬间的，构型的变化必须破坏化学键，而构象的变化则不会发生键的断裂。须破坏化学键，而构象的变化则不会发生键的断裂。25三、烯烃的物理性质三、烯烃的物理性质状态：状态：2-42-4碳烯烃为气体碳烯烃为气体 常温下常温下 5-155-15碳烯烃为液体碳烯烃为液体 高级烯烃为固体高级烯烃为固体相对密度：相对密度：1 反式；熔点反式；熔点:反式反式 顺式顺式 （顺式存在偶极增加分子间作用力（顺式存在偶极增加分子间作用力 反式在固态时排列更规整有序）反式在固态时排列更规整有序）26双键的结构与性质分析双键的结构与性质分析四、烯烃的化学性质四、烯烃的化学性质27催化加氢：在催化加氢：在Ni，Pd，Pt等的催化下，与一分子等的催化下，与一分子H2加成：加成：、加成反应、加成反应(additionreaction)和溴的四氯化碳溶液反应和溴的四氯化碳溶液反应与卤素加成与卤素加成：易和氯气、溴水发生加成反应，生成二卤代烷，：易和氯气、溴水发生加成反应，生成二卤代烷，利用此反应能用来利用此反应能用来鉴别不饱和键鉴别不饱和键。（Cl2和和Br2）28机理：亲电加成溴鎓离子（中间体）溴鎓离子（中间体）Bromonium ion上述反应是由上述反应是由Br+(缺缺电子试剂电子试剂)，即亲电试，即亲电试剂的进攻引起的，剂的进攻引起的，叫叫亲电加成亲电加成反应。反应。亲亲核核试试剂剂29与卤化氢与卤化氢（非氢卤酸！非氢卤酸！）加成加成马尔可夫尼可夫（马尔可夫尼可夫（Markovnikov）规则（马氏规则、）规则（马氏规则、经验规律经验规律）：当不对称烯烃和卤化氢加成时，氢原子主要加到当不对称烯烃和卤化氢加成时，氢原子主要加到含氢较多含氢较多的碳原子上。的碳原子上。（主要产物）（主要产物）酸催化下与水加成生成醇，后面讲酸催化下与水加成生成醇，后面讲30.烷烷基基排排斥斥电电子子，H+进进攻攻电电子子云云密密度度大大的的碳碳原原子子，（这这种种由由于于电子云密度分布对性质产生的影响叫电子云密度分布对性质产生的影响叫电子效应电子效应）-.从中间离子从中间离子-碳正离子碳正离子-的的稳定性稳定性考虑，当考虑，当H+加到加到C1上时，上时，形成（形成（I），而），而H+若加到若加到C2上，则形成（上，则形成（II）。（）。（I）的稳定性）的稳定性大于（大于（II）解释解释原因原因31碳正离子的稳定性比较：碳正离子的稳定性比较：含有一个只带含有一个只带六个电子六个电子的碳原子的基团，统称为碳正离子的碳原子的基团，统称为碳正离子3o碳正离子碳正离子2o碳正离子碳正离子1o碳正离子碳正离子甲基正离子甲基正离子32马氏规则的应用马氏规则的应用33与水加成与水加成(Hydration)必须在酸催化下进行必须在酸催化下进行直接水合法直接水合法异丙醇异丙醇符合符合马氏规则马氏规则34加硫酸加硫酸间接水合法间接水合法符合符合马氏规则马氏规则，水解后得到醇，水解后得到醇加次卤酸加次卤酸：氯加在含氢多的碳原子上，合成卤代醇的方法。氯加在含氢多的碳原子上，合成卤代醇的方法。历程：卤鎓离子历程：卤鎓离子加水加水脱氢脱氢相当于相当于：HOHO-X X+，符合，符合马式规则马式规则35与烯烃加成（二聚）与烯烃加成（二聚）异辛烷异辛烷二聚异丁烯二聚异丁烯36机理：机理：37硼氢化反应硼氢化反应：硼烷加成，碱性中：硼烷加成，碱性中H2O2氧化氧化甲硼烷与烯烃的加成是甲硼烷与烯烃的加成是反马氏反马氏规则的，规则的，可用来合成烯烃水可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇合等其它方法不能得到的醇38-+机理机理39不遵从马氏规则的特例不遵从马氏规则的特例过氧化物效应过氧化物效应(反马氏规则反马氏规则)注意：只有注意：只有HBr存在过氧化物效应。存在过氧化物效应。40应用：以丙烯为原料，分别合成下列化合物应用：以丙烯为原料，分别合成下列化合物41烯烃的加成反应1.烯烃的催化氢化烯烃的催化氢化2.与卤素加成与卤素加成3.与卤化氢加成（马氏规则，与卤化氢加成（马氏规则，过氧化物效应过氧化物效应）4.与水加成与水加成5.与硫酸加成与硫酸加成6.与次卤酸加成与次卤酸加成7.硼氢化反应硼氢化反应氢加在氢多的位置，过氧化氢加在氢多的位置，过氧化物存在时相反（仅针对物存在时相反（仅针对HBr），硼氢化反应相反），硼氢化反应相反烯烃与烯烃与HX,H2O,H2SO4，HOX加成均遵守马氏规则加成均遵守马氏规则42、氧化、氧化冷的或冷的或pH7高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液.被高锰酸钾氧化被高锰酸钾氧化此反应使高锰酸钾的紫色消失此反应使高锰酸钾的紫色消失,故可用来故可用来鉴别含有碳鉴别含有碳碳双键的化合物碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。；收率低，一般不用于合成。邻二醇邻二醇43酸性酸性高锰酸钾溶液或加热高锰酸钾溶液或加热CO244例例：有一烯烃在：有一烯烃在酸性高锰酸钾溶液或加热条件下酸性高锰酸钾溶液或加热条件下得到一分得到一分子的丙酸和一分子的二氧化碳，试推断此化合物的结构子的丙酸和一分子的二氧化碳，试推断此化合物的结构45 臭氧化反应臭氧化反应根据臭氧化物的水解还原产物，可得：根据臭氧化物的水解还原产物，可得：=CH2CH2ORCH=RCHOR2C=R2C=O因此，该反应常被用来推测烯烃的结构。因此，该反应常被用来推测烯烃的结构。还氧乙烷的生成还氧乙烷的生成环氧乙烷环氧乙烷氧化乙烯氧化乙烯专有工业反应！专有工业反应！46、烯烃的聚合、烯烃的聚合德国化学家施陶丁格首次提出德国化学家施陶丁格首次提出“高分子化合物高分子化合物”，将有机化合物中高分，将有机化合物中高分子量物质具有的特殊性质进行独立研究，从而开创了高分子学科，获得子量物质具有的特殊性质进行独立研究，从而开创了高分子学科，获得1953年诺贝尔化学奖。年诺贝尔化学奖。德国齐格勒德国齐格勒-意大利纳塔发明催化剂改进了意大利纳塔发明催化剂改进了PE和和PP的生产和性能，获得的生产和性能，获得1963年诺奖。年诺奖。聚乙烯聚乙烯PE聚丙烯聚丙烯PP共聚共聚乙丙橡胶乙丙橡胶小资料：保鲜膜小资料：保鲜膜474、氢的卤化氢的卤化碳原子碳原子与官能团相连的碳原子与官能团相连的碳原子烯丙位氯代的条件：高温（气相）、烯丙位氯代的条件：高温（气相）、Cl2低浓度低浓度再次证明条件影响产物再次证明条件影响产物48自自然然界界中中含含烯烯烃烃的的物物质质很很多多。例例某某些些卫卫茅茅属属植植物物的的叶叶子子可可产产生生乙乙烯烯，乙乙烯烯可可以以加加速速树树叶叶的的死死亡亡和和脱落，还可作催熟剂。脱落，还可作催熟剂。五、自然界的烯烃五、自然界的烯烃491、预习：炔烃、二烯烃、预习：炔烃、二烯烃2、作业：、作业：P493.9；P493.11；P493.1650l保鲜膜：保鲜膜：PE，聚乙烯，主要用于食品的包装，平常买回来的水果、蔬菜，聚乙烯，主要用于食品的包装，平常买回来的水果、蔬菜用的这个膜，包括在超市采购回来的半成品都用的是这种材料；用的这个膜，包括在超市采购回来的半成品都用的是这种材料；PVC，聚氯乙烯，也可以用于食品包装，但它对人体的安全性有，聚氯乙烯，也可以用于食品包装，但它对人体的安全性有一定的影响；一定的影响；PVDC，聚偏二氯乙烯，主要用于一些熟食、火腿等这些产品的，聚偏二氯乙烯，主要用于一些熟食、火腿等这些产品的包装。包装。这三种保鲜膜中，这三种保鲜膜中，PE和和PVDC这两种材料的保鲜膜对人体是这两种材料的保鲜膜对人体是安全的，可以放心使用，而安全的，可以放心使用，而PVC保鲜膜含有致癌物质，对人体危保鲜膜含有致癌物质，对人体危害较大，因此，在选购保鲜膜时，应选用害较大，因此，在选购保鲜膜时，应选用PE保鲜膜为好。保鲜膜为好。l鉴别：鉴别：1、黏性和透明度。、黏性和透明度。聚乙烯聚乙烯(PE)保鲜膜一般黏性和透明度较差，保鲜膜一般黏性和透明度较差，用手揉搓以后容易打开，而聚氯乙烯用手揉搓以后容易打开，而聚氯乙烯(PVC)保鲜膜则透明度和保鲜膜则透明度和黏性较好，用手揉搓以后不易展开。黏性较好，用手揉搓以后不易展开。2、火烧方法。、火烧方法。PE保鲜膜用火点燃后，火焰呈黄色，迅速燃烧，保鲜膜用火点燃后，火焰呈黄色，迅速燃烧，离开火源也不会熄灭，有滴油现象，有蜡烛燃烧的味道，而聚离开火源也不会熄灭，有滴油现象，有蜡烛燃烧的味道，而聚氯乙烯保鲜膜不易点燃，火焰根部有淡淡的绿色且冒黑烟。氯乙烯保鲜膜不易点燃，火焰根部有淡淡的绿色且冒黑烟。51II 炔烃炔烃炔烃（炔：发音同炔烃（炔：发音同“缺缺”）炔烃的官能团：炔烃的官能团：碳碳-碳三键（碳三键（）炔烃的通式：炔烃的通式：CnH2n-252-2炔烃炔烃（alkyne）碳的碳的杂化杂化一、一、乙炔的结构乙炔的结构碳碳键碳碳键单单键键双双键键叁叁键键键键长长(nm)0.1540.1340.120键键能能(kJ)345.661083553乙炔的乙炔的 电子云电子云54二、炔烃的构造异构和命名二、炔烃的构造异构和命名1 1、构造异构：存在、构造异构：存在碳链异构碳链异构与与三键位置（官能团）异构三键位置（官能团）异构。2 2、命名：与烯烃相同。、命名：与烯烃相同。炔烃的命名法和烯烃相似，只将炔烃的命名法和烯烃相似，只将 烯烯 字改为字改为 炔炔。5-甲基甲基-2-己炔己炔2,2,5-三甲基三甲基-3-己炔己炔55若分子中同时含有叁键和双键时，则选出含有叁键和双键若分子中同时含有叁键和双键时，则选出含有叁键和双键的最长的链，词尾为的最长的链，词尾为几某烯几炔，几某烯几炔，双键或叁键只有一个，双键或叁键只有一个，则则“一一”可省；命名时依次将碳原子编号并使表示可省；命名时依次将碳原子编号并使表示烯炔位烯炔位次的两个数字之和最小次的两个数字之和最小，若位次相同，则编号选择时给，若位次相同，则编号选择时给双双键键以最低编号。以最低编号。3-戊烯戊烯-1-炔炔56三三.炔烃的物理性质炔烃的物理性质沸点比相应烯烃略高沸点比相应烯烃略高相对密度比相应烯烃略高相对密度比相应烯烃略高不溶于水，易溶于石油醚、苯、醚、丙酮等有机溶剂不溶于水，易溶于石油醚、苯、醚、丙酮等有机溶剂乙炔在氧气中燃烧火焰温度可达乙炔在氧气中燃烧火焰温度可达3500oC，可用于金属，可用于金属切割、切割、焊接。焊接。57四四.炔烃的化学性质炔烃的化学性质不同杂化形式的碳原子的电负性：不同杂化形式的碳原子的电负性：spsp2sp3（s轨道成分越多，杂化轨道离核距离越近，吸电子性越强）轨道成分越多，杂化轨道离核距离越近，吸电子性越强）由于由于sp碳原子电负性较大，对碳原子电负性较大，对p电子约束较强，因此电子约束较强，因此与烯与烯烃相比，炔烃的亲电加成反应相对较慢些烃相比，炔烃的亲电加成反应相对较慢些。58、加成反应、加成反应催化加氢催化加氢催化剂：催化剂：Pb、Pt、Ni（很难停留在烯烃价段）。（很难停留在烯烃价段）。Lindlar催化剂：催化剂：Pd-CaCO3催化剂中加入抑制剂催化剂中加入抑制剂醋酸铅醋酸铅或或喹啉喹啉59加加HX与水加成与水加成烯醇式烯醇式遵守马氏加成规则遵守马氏加成规则烯醇式结构不稳定烯醇式结构不稳定遵守马氏规则遵守马氏规则60与氢氰酸加成与氢氰酸加成丙烯腈是合成纤维腈纶的单体丙烯腈是合成纤维腈纶的单体61、金属炔化物的生成、金属炔化物的生成末端炔烃的鉴别方法末端炔烃的鉴别方法炔烃纯化的有效方法炔烃纯化的有效方法62-3双烯烃（双烯烃（diene）一、一、分类和命名分类和命名1 1分类分类 根据两个双键的相对位置可分为：根据两个双键的相对位置可分为：累积二烯烃累积二烯烃 共轭二烯烃共轭二烯烃孤立二烯烃孤立二烯烃丙二烯丙二烯1,3-丁二烯丁二烯2-甲基甲基-1,4-戊二烯戊二烯632.命名命名丙二烯丙二烯1,3-丁二烯丁二烯2-甲基甲基-1,4-戊二烯戊二烯命名与烯烃相似，命名与烯烃相似，“烯烯”字前加字前加“二二”，注明两个双键的位置注明两个双键的位置。结。结构通式：构通式：CnH2n-2；和相同碳原子数的炔烃是同分异构体，属官能团；和相同碳原子数的炔烃是同分异构体，属官能团异构。异构。s-反式反式s-顺式顺式注：注：“s”表示单键（表示单键（singlebond）构象异构体（构象异构体（共轭烯烃中对于单键而言的顺反异构共轭烯烃中对于单键而言的顺反异构）64二、二、1,3-1,3-丁二烯的结构丁二烯的结构结构特点结构特点:1:双键比乙烯的双键稍长，单键比烷烃的单键短双键比乙烯的双键稍长，单键比烷烃的单键短2:所有碳原子都是所有碳原子都是SP2杂化，所有的原子都处于同一平面上杂化，所有的原子都处于同一平面上碳碳键碳碳键单单键键双双键键叁叁键键键键长长(nm)0.1540.1340.120键键能能(kJ)345.661083565共轭效应共轭效应(Conjugativeeffect,C)离域离域电电子子不不固固定定在在一一个个双双键键C原原子子之之间间，而而是是扩扩散散到到几几个个双双键键C原子之间，形成一个整体。这种现象叫离域。原子之间，形成一个整体。这种现象叫离域。共轭效应共轭效应由由于于电电子子云云的的离离域域导导致致共共轭轭体体系系中中存存在在的的一一种种特特殊殊的的原原子间的相互作用子间的相互作用共轭效应，用共轭效应，用符号符号C表示。表示。共轭体系共轭体系具有共轭效应的体系。具有共轭效应的体系。66-共轭共轭：单键单键和和双键双键交替交替构成的共轭体系。构成的共轭体系。在此体系中，在此体系中，P电子的运动范围不再局限于孤立的各个键原子之间，电子的运动范围不再局限于孤立的各个键原子之间，而是扩展到所有的带不饱键的原子之间，即产生了离域现象。而是扩展到所有的带不饱键的原子之间，即产生了离域现象。-+Nu-+大大 键键共共轭轭体体系系中中，电电子子云云传传递递的的方方向向、强强度度取取决决于于共共轭轭体体系系的的组组成成原原子子或或基基团团的的性性质质及及组组成成形形式式。斥斥电电子子共共轭轭效效应用应用C表示，吸电子共轭效应用表示，吸电子共轭效应用C表示。表示。67P-共轭共轭P轨道轨道与与相邻相邻 键键重叠形成的共轭体系。其中重叠形成的共轭体系。其中P轨道可轨道可以有一个电子、两个电子或没有电子以有一个电子、两个电子或没有电子存在于氧、硫、氮、卤素等存在于氧、硫、氮、卤素等孤对电子孤对电子、正负离子正负离子或或自由基自由基与双键之间与双键之间.,-共轭以及共轭以及,P-共轭（超共轭）共轭（超共轭）有机化合物中有机化合物中 键键的轨道和的轨道和相邻相邻的的 键轨道键轨道或或P轨道轨道相互重叠构成的电子离域体系。相互重叠构成的电子离域体系。效应效应CH2=CH-CH2+烯丙基碳正离子烯丙基碳正离子CH2=CH-CH2烯丙基自由基烯丙基自由基-效应效应68共平面性。共平面性。键长趋于平均化。键长趋于平均化。共共轭轭链链中中电电子子云云转转移移时时，链链上上出出现现正正负负性性交替现象。交替现象。共轭效应，使得体系内能降低。共轭效应，使得体系内能降低。共轭效应特点共轭效应特点691.1,2和和1,4加成加成三、共轭二烯烃的化学特性三、共轭二烯烃的化学特性70+Br-形成形成1,2-或或1,4-加成产物加成产物 碳正离子碳正离子因离域更稳定因离域更稳定P-共轭共轭712、双烯合成反应（、双烯合成反应（Diels-Alder反应反应)在反应中含有共轭碳在反应中含有共轭碳-碳双键的化合物统称之为碳双键的化合物统称之为双烯体（双烯体（diene)。乙烯或其衍生物如下面分子叫做乙烯或其衍生物如下面分子叫做亲双烯体（亲双烯体（dienophile)72特点特点：分子之间电子的重新排列，键的断裂与新键的形成分子之间电子的重新排列，键的断裂与新键的形成是同时进行的，所以这类反应叫做是同时进行的，所以这类反应叫做协同反应协同反应。73课堂练习课堂练习74三、重要的二三、重要的二烯烃（自学）烯烃（自学）P47P47 1 1、异戊二烯、异戊二烯 2 2、橡胶、橡胶751、预习：脂环烃、预习：脂环烃2、作业：、作业：P493.14;P503.203.23