三不饱和烃.pptx

双键键能双键键能:610kJ/molCC键能：键能：346kJ/mol键键能键键能=双键键能双键键能-碳碳单键键能碳碳单键键能=610346=264.4kJ/mol 键的特点：键的特点：不如不如键牢固（因键牢固（因p轨道是侧面重叠的）轨道是侧面重叠的）.不能自由旋转（不能自由旋转（键没有轨道轴的重叠）键没有轨道轴的重叠）.电子云沿键轴上下分布，不集中，易极化，发生反应电子云沿键轴上下分布，不集中，易极化，发生反应.不能独立存在不能独立存在.(一一)构造异构构造异构二、二、同分异构现象同分异构现象(二二)顺反异构顺反异构必要条件必要条件-构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同.三、烯烃的命名三、烯烃的命名 （4）有顺反异构的一定标出顺、反异构有顺反异构的一定标出顺、反异构 或或 (Z,E)（1）母体）母体含有双键的最长碳链含有双键的最长碳链（2）编号）编号给双键以尽可能小的编号给双键以尽可能小的编号（3）注明双键的位置（三碳以上），其位置以双键所在碳原注明双键的位置（三碳以上），其位置以双键所在碳原子的号数中较小的一个表示，把它写在母体名称前面子的号数中较小的一个表示，把它写在母体名称前面 1.cdx烯烃烯烃 烯基烯基 CnH2n CnH2n-1 Ethene ethenyl propene propenyl英文命名：将烷烃中词尾的英文命名：将烷烃中词尾的ane改为改为ene比较双键碳原子上所连接基团排序比较双键碳原子上所连接基团排序.C1与与C2上序数大的基上序数大的基团在同侧为团在同侧为Z,在不同侧为在不同侧为E.几个重要的烯基几个重要的烯基英文名称英文名称中文名称中文名称结构结构Ethenyl乙烯基乙烯基CH2=CH-2-propenyl(allyl)烯丙基烯丙基CH2=CHCH2-1-propenyl丙烯基丙烯基CH3CH=CH-四、物理性质物理性质顺式及反式顺式及反式-2-丁烯的沸点及熔点丁烯的沸点及熔点m.p.-138.9 C -105.5 Cb.p.3.7 C 0.9 C五、化学五、化学性质性质2.2.-H-H:烯丙位氢活波烯丙位氢活波,可被卤代可被卤代.键的性质键的性质1 1、烯烃的加成：催化加成、烯烃的加成：催化加成 、亲电加成亲电加成 、自由基加自由基加成、成、卡宾反应、亲核加成卡宾反应、亲核加成3、氧化、氧化-发生在富裕电子部位发生在富裕电子部位1、催化加氢、催化加氢加加H2 催化加成催化加成 Ni、Pd、Pt 顺式加成顺式加成(一一)烯烃的加成反应烯烃的加成反应烯烃的稳定性：烯烃的稳定性：-取代基越多的烯烃越稳定取代基越多的烯烃越稳定.氢化热氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。不饱和化合物氢化时放出的热量。氢化热大的化合物内能大，稳定性小氢化热大的化合物内能大，稳定性小.超共轭效应的影响超共轭效应的影响烯烃稳定性：烯烃稳定性：-顺式顺式反式反式 在烯烃中在烯烃中,电子具流动性电子具流动性,易被易被极化极化,易受到缺电子试剂易受到缺电子试剂(亲电试亲电试剂剂)的进攻而发生反应的进攻而发生反应,这种由亲这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应电试剂的作用而引起的加成反应称为称为亲电加成反应亲电加成反应.2加加HX亲电加成亲电加成、自由基加成（过氧化物存在下）、自由基加成（过氧化物存在下）反马加成反马加成反应活性：反应活性：HClHBrHI（酸性强弱的原因）（酸性强弱的原因）反应机理：反应机理：烯烃亲电加成反应烯烃亲电加成反应区域选择性区域选择性regioselective马尔科夫尼可夫规则：马尔科夫尼可夫规则：-不对称烯烃亲电加成时，氢原子总是加不对称烯烃亲电加成时，氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上到含氢较多的双键碳原子上.（有局限性有局限性）不对称烯烃的亲电加成反应中，亲电试剂中电正性部分加到能形成不对称烯烃的亲电加成反应中，亲电试剂中电正性部分加到能形成较稳定碳正离子的那个碳上较稳定碳正离子的那个碳上.反马氏规则反马氏规则从反应物考虑从反应物考虑 烷基是排电子基团烷基是排电子基团 从中间体从中间体(碳正离子碳正离子)的稳定性看的稳定性看 Rearrangement of Carbocations碳正离子的重排碳正离子的重排自由基加成反应自由基加成反应-反马氏规则反马氏规则H-Cl、H-I与不对称烯烃加成无过氧化物效应与不对称烯烃加成无过氧化物效应(H-Cl)键能大，不易裂解；键能大，不易裂解；I-不易与烯烃成键不易与烯烃成键.3、加加H2SO4-间接水合间接水合（亲电加成）（亲电加成）4、加、加 H2O酸催化酸催化亲电加成亲电加成可制备醇可制备醇（亲电加成，马氏加成、（亲电加成，马氏加成、有重有重排产物生成排产物生成）5、加、加X2 立体化学特征立体化学特征反式加成反式加成（亲电加成）（亲电加成）溴鎓离子中间体所有原子都是八隅体溴鎓离子中间体所有原子都是八隅体6、加、加HOX（亲电加成）（亲电加成）7、与烯烃加成、与烯烃加成（亲电加成）（亲电加成）8、硼氢化硼氢化-氧化反应氧化反应 反马加成反马加成、顺式加成顺式加成、无重排无重排产物生成、产物生成、制备伯醇制备伯醇 9 9、羟汞化羟汞化-脱汞反应脱汞反应 马氏加成、马氏加成、反式加成反式加成、无重排产物生无重排产物生成成 1、KMnO4：冷冷-中性或碱性氧化为邻二醇中性或碱性氧化为邻二醇 顺式产物顺式产物(二二)氧化反应氧化反应 KMnO4在较强烈的反应条件如酸性、碱性、中性加热下，在较强烈的反应条件如酸性、碱性、中性加热下，在较强烈的反应条件如酸性、碱性、中性加热下，在较强烈的反应条件如酸性、碱性、中性加热下，会发生烯烃的氧化断裂，会发生烯烃的氧化断裂，生成酮、酸或酮酸混合物生成酮、酸或酮酸混合物生成酮、酸或酮酸混合物生成酮、酸或酮酸混合物2、3、臭氧化还原、臭氧化还原 ozone(O3)4、环氧化环氧化 开环：制备开环：制备反式反式邻二醇邻二醇(三三)-H(烯丙位氢烯丙位氢)的卤代反应（的卤代反应（自由基反应自由基反应）（四）烯烃的（四）烯烃的 制备制备 1、炔烃还原炔烃还原2、醇脱水、醇脱水3、邻二卤代烷消除卤素邻二卤代烷消除卤素4、卤代烷消除卤、卤代烷消除卤化氢化氢5 5、Wittig Wittig 反应反应 第二节第二节 炔炔 烃烃一、结构和命名一、结构和命名三键三键:分子中两个原子之间由共用三对电子而形成的共价键分子中两个原子之间由共用三对电子而形成的共价键.-CC-的特点的特点:电子的流动性比烯小，不易被极化；电子的流动性比烯小，不易被极化；CC键长短；键长短；CC(0.12nm)C=C(0.133nm)C-C(0.154nm)CC 键能增大键能增大 叁键碳的电负性较大。叁键碳的电负性较大。电负性：电负性：SP SP2 SP3 CCH 具有具有微酸性微酸性炔烃的异构：炔烃的异构：碳链异构和三键位置异构碳链异构和三键位置异构CnH2n-2 SP杂化杂化炔烃的命名炔烃的命名与烯烃的命名基本一致，只把烯字改为炔字。与烯烃的命名基本一致，只把烯字改为炔字。（1）母体）母体含有叁键的最长碳链含有叁键的最长碳链（2）编号）编号给叁键以尽可能小的编号给叁键以尽可能小的编号英文词尾为英文词尾为“yne”多烯多炔的命名多烯多炔的命名“某几烯几炔某几烯几炔”，英文词尾为，英文词尾为“enyne”双键和叁键的数目使用双键和叁键的数目使用“di”、“tri”等表示。等表示。烯烃烯烃 烯基烯基 炔烃炔烃 炔基炔基 CnH2n CnH2n-1 CnH2n-2 CnH2n-3Ethene ethenyl ethyne ethynylpropene propenyl propyne propynyl butene butenyl butyne butynylpentene pentenyl pentyne pentynylhexene hexenyl hexyne hexynylheptene heptenyl heptyne heptynyloctene octenyl octyne octynylnonene nonenyl nonyne nonynyldecene decenyl decyne decynyl二、二、炔烃的化学性质炔烃的化学性质-CC-H 炔氢的酸性炔氢的酸性1.三键的加成反应三键的加成反应1)还原还原2)加加Br2亲电加成亲电加成反式产物反式产物炔烃亲电加成活炔烃亲电加成活 性不如烯烃性不如烯烃原因：原因：1 1 炔碳原子是炔碳原子是spsp杂化的，杂化轨道中杂化的，杂化轨道中S S的成分大，的成分大，S S的成分大，键长就越短，键的离解能就越大。的成分大，键长就越短，键的离解能就越大。2 2 两个轨道分布于键的四周，重叠程度比乙烯中两个轨道分布于键的四周，重叠程度比乙烯中的要大，比双键难于极化。的要大，比双键难于极化。3)HX反式加成反式加成5)HCN (亲核加成亲核加成)过氧化物存在下得反马氏产物过氧化物存在下得反马氏产物丙烯腈是合成纤维腈纶的单体丙烯腈是合成纤维腈纶的单体2.氧化反应氧化反应3.聚合聚合4.金属炔化物的生成金属炔化物的生成1 1、二卤代烷脱卤化氢、二卤代烷脱卤化氢NaNH22 2、伯卤代烷与炔钠反应、伯卤代烷与炔钠反应三、制备三、制备 第三节第三节 双烯烃双烯烃一、分类及命名一、分类及命名 分为：累积分为：累积双烯双烯（聚集双烯）、（聚集双烯）、共轭双烯、孤立（隔离）双烯共轭双烯、孤立（隔离）双烯多烯、炔的多烯、炔的命名命名(2)(2)多烯烃的顺反异构的标出（每一个双键的构型均应标出）。多烯烃的顺反异构的标出（每一个双键的构型均应标出）。（1 1）母体）母体含有尽可能多双键的最长碳链含有尽可能多双键的最长碳链(3)(3)烯炔的系统命名：若分子中同时含有双键与叁键，可用烯炔作词烯炔的系统命名：若分子中同时含有双键与叁键，可用烯炔作词尾，英文名称用尾，英文名称用enyneenyne代替烷中的代替烷中的aneane，给双键、叁键以尽可能低的编号，给双键、叁键以尽可能低的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小，书写时先烯后炔：如果位号有选择时，使双键位号比叁键小，书写时先烯后炔：作为母体官能团的顺序：作为母体官能团的顺序：名？名？二、二、共轭二烯烃共轭二烯烃1 1、共轭二烯烃结构、共轭二烯烃结构共轭体系共轭体系：如果与双键相邻的原子上有：如果与双键相邻的原子上有P P轨道，则此轨道，则此P P轨道便轨道便可与双键形成一个包括两个以上原子核的可与双键形成一个包括两个以上原子核的键，这种体系叫键，这种体系叫共轭体系共轭体系.p-,-共轭，共轭，超共轭超共轭 共轭体系中由于电子的离域作用使体系的能量降低，共轭体系中由于电子的离域作用使体系的能量降低，共轭共轭体系越大，则能量越低。体系越大，则能量越低。共轭体系中单键与双键的键长有共轭体系中单键与双键的键长有平均化平均化的倾向。的倾向。2、1)1,4-加成作用加成作用 Br2 共轭效应共轭效应低温时有利于低温时有利于1,2-加成，高温时有利于加成，高温时有利于1,4-加成加成 2）Diels-Alder反应反应(狄尔斯狄尔斯阿德尔阿德尔)共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1，4-加加成，生成环状化合物的反应成，生成环状化合物的反应,也叫也叫双烯合成反应。双烯合成反应。亲双烯体含吸电子基团，活性增大亲双烯体含吸电子基团，活性增大 只有只有s-cis共轭双烯才能反应共轭双烯才能反应双烯体结构与活性双烯体结构与活性 具有给电子基活性较高具有给电子基活性较高区域选择性区域选择性邻位或对位产物为主要产物邻位或对位产物为主要产物 下章重点下章重点一、一、1.环烷烃的命名（注意环烷烃的命名（注意顺反式，螺环及桥环顺反式，螺环及桥环）。）。2.六元环的船式、六元环的船式、椅式构象及势能关系，直立键、平伏键椅式构象及势能关系，直立键、平伏键 （横键、竖键）。（横键、竖键）。伞形式、锯架式、伞形式、锯架式、Newman投影式投影式 4.小环烷烃的开环小环烷烃的开环