1、公路隧道环境 因子对混凝土衬砌耐久性影响综述 翁其能等 9 3 公路隧道环境 因子对混凝土衬砌耐久性影响综述 翁其 能 , 张丽琚 , 秦伟 ( 1 重庆交通大学岩土工程研究所, 重庆 4 0 0 0 7 4 ; 2 重庆交通大学土木与建筑学院, 重庆 4 0 0 0 7 4 ) 摘要 公路隧道混凝土衬砌结构中衬砌混凝土的耐久性对隧道的健康运营具有重要的影响。隧道所处的环 境较为恶劣 , 包括 一般 大气环境和地下水的侵蚀性环境 。隧道环境 中的 C O2 、 S Oz 等 酸性 气体会使 混凝 土发生碳 化 或类碳化反应, 造成衬砌混凝土开裂, 大气中的相对湿度、 相对温度都会加速碳化过程。
2、地下水的侵蚀性环境主要 包 括地下水 中 C l 一、 S ( ) 4 卜 , 它们对混凝土 的侵蚀主要体现在 钢筋锈蚀 和混凝土的胀裂 。这些反应严重 时甚至导致 隧道 无法正常运营。就公路隧道环境的特殊性, 科学地对其进行划分并阐述和分析公路隧道环境对衬砌混凝土耐久性的 影响及发生机理 , 并提 出提 高公路 隧道衬砌混凝土耐久性 的措施 。 关键 词 公路隧道特殊环境衬砌混凝土侵蚀原理 中图分类号 : T U5 2 8 文献标识码 : A D OI : 1 O 1 1 8 9 6 j i s s r 1 0 0 5 0 2 3 ) ( 2 0 1 4 1 5 0 1 8 Ef f e c
3、 t 0 f Hi g hwa y Tu n ne l Env i r o n m e nt Fa c t o r s o n Du r a b i l i t y o f Li ni ng Co nc r e t e WE NG Qi n e n g ,Z HANG L ij u n 。 , QI N We i。 ( 1 I n s t i t u t e o f Ge o t e c h n i c a l En g i n e e r i n g , Ch o n g q i n g J i a o t o n g Un i v e r s i t y , Ch o n g q i n
4、g 4 0 0 0 7 4; 2 S c h o o l o f C o n s t r u c t i o n En g i n e e r i n g, Ch o n g q i n g J i a o t o n g Un i v e r s i t y , C h o n g q i n g 4 0 0 0 7 4 ) Ab s t r a c t Th e t u n n e l l i n i n g s t r u c t u r e ma i n l y c o n s i s t s o f r e i n f o r c e d c o n c r e t e ,t h e
5、 d u r a b i l i t y o f l i n i n g c o n c r e t e h a s a n i mp o r t a n t i n f l u e n c e o n t h e h e a l t h y o p e r a t i o n o f t h e t u n n e 1 Tu n n e l e n v i r o n me n t i s r e l a t i v e l y b a d,i n c l u d i n g t h e g e n e r a l a t mo s p h e r i c e n v i r o n me
6、n t a n d t h e c o r r o s i v e e n v i r o n me n t i n t h e g r o u n d wa t e r Ac i d i c g a s s u c h a s C02 ,S O2 i n t h e t u n n e l e n v i r o n me n t c a u s e s c o n c r e t e c a r b o n i z a t i o n o r p s e u d o - c a r b o n i z a t i o n ,l e a d i n g t h e c r a c k o f
7、 1 i n i n g c o n c r e t e Th e r e l a t i v e h u mi d i t y a n d t h e r e l a t i v e t e mp e r a t u r e o f t h e a t mo s p h e r e wi l l i n f l u e n c e t h e c a r b o n iz a t i o n s p e e d Th e c o r r o s i v e e n v i r o n me n t i n t h e g r o u n d wa t e r ma i n l y c o n
8、 t a i n s C1 一,8 04 卜 ,t h e e r o s i o n i n c o n c r e t e ma i n l y r e f l e c t s i n t h e b u r s t o f c o r r o s i o n o f s t e e l b a r s a n d c o n c r e t e s p a l l i n g Th e s e p h y s i c a l a n d c h e mi c a l r e a c t i o n s s e r i o u s l y i n f l u e n c e t h e d
9、 u r a b i l i t y o f t h e t u n n e l l i n i n g,a n d e v e n c r i p p l e t he t u n n e 1 Ai mi n g a t t h e p a r t i c u l a r i t y o f hi g h wa y t u n n e l e n v i r o n me n t ,t h e e n v i r o n me n t i s s c i e n t i f i c a l l y c l a s s i f i e d Th e i n f l u e n c e o f
10、h i g h wa y t u n n e l e n v i r o n me n t s u c h a s a c i d g a s e s a n d g r o u n d wa t e r o n d u r a b i l i t y o f l i n i n g c o n c r e t e a s we l l a s i t s me c h a n i s m,a r e a n a l y z e d M e a n wh i l e ,t h e c o r r e s p o n d i n g s o l u t i o n me a s u r e s
11、a r e p r o p o s e d Ke y wo r d s h i g h wa y t u n n e l ,s p e c i a l e n v i r o n me n t ,l i n i n g c o n c r e t e ,p r i n c i p l e o f e r o s i o n 随着我国经济的发展, 近 2 O多年来, 中国公路建设也蓬 勃发展。截止 2 0 0 7年底 , 我国公路隧 道总长度 有 2 5 5 5 2 k m, 至 2 0 0 9 年总长度就 已经达到 3 9 4 2 k m。隧道 中的主要 结构材料是钢筋混凝土结构 , 钢筋锈蚀
12、造成的膨胀是影响混 凝土耐久性的主要原因。而气体 C O 对混凝土的碳化 , 其它 酸性气体对混凝土的中性化 , 还有侵蚀性离子如氯离子、 硫 酸根离子等对混凝土的侵蚀可以加速钢筋锈蚀 , 降低混凝土 承载力 。 近几年, 我国环境污染很严重, 温室效应 、 酸雨 l j 已经是 全球需要关 注的 问题。导 致温 室效应 的最 主要 的 因素 是 CO 。的排 放。据 统 计 全球 二 氧化 碳 平 均浓 度 2 0 0 6年 为 3 8 1 2 1 0 一, 2 0 0 8年为 3 9 4 1 0 , 预计到 2 0 9 0年二氧化碳 浓度可达到 1 0 0 0 1 0 E 。目前的能源消耗
13、主要来源于以 煤、 石油、 天然气为主的化石燃料 , 这些燃料燃烧的主要污染 气体就是 C O 、 硫氧化物和氮氧化物。汽车燃烧化石燃料尾 气的排放是我国大气污染的原因之一。 表 1 _ 4 给出了对我 国最长公路隧道秦岭隧道有害气体进 行检测 的数据, 能够 明显看 出隧道 内部环境 中 C O 、 S O 、 N 0 等酸性气体很多。 我国的很 多地层 都含有 大量的侵蚀性 离子, 如北方 地 区、 邻海地区地层含氯离子较多 , 西南地 区含硫酸根离子较 多。在表 2 5 中通过 比较能够看 出西南地区山体水质 中含有 大量的侵蚀性离子。随着酸雨和降雪范围的扩大, 为了交通 安全需要撒盐化
14、雪 , 这使得全 国范围内土质侵蚀离子含量相 应增加 , 对建在山体中的公路隧道混凝土 的侵蚀性有很大的 影 响 。 翁其能: 1 9 7 6年生, 副教授, 主要从事隧道工程建养技术、 隧道全寿命理论与评价方面的研究和教学工作 E - ma i l : q n we n g 1 6 3 COm 9 4 材料导报 A: 综述篇 2 0 1 4年 8月( 上) 第 2 8卷第 8期 公路隧道衬砌混凝土结构不 同于其他建筑物 的混凝土 结构 , 它有一定的特殊性 。隧道衬砌混凝土需要接触 的环境 非常特殊 : 它既要受混凝 内部大气环境 的影 响, 还要受隧道 外部地层所含侵蚀性 离子 的侵蚀 。
15、公路隧道还有一定 的封 闭性, 其内部没有很大的温差 , 致使汽车排放 的 C O 气体和 热量堆积 , 温度和湿度会 比外界一般的大气环境高, 这样会 加速衬砌混凝土的碳 化和侵蚀性离子的侵蚀速度。隧道衬 砌结构作为隧道永久支护结构 , 对隧道的安全起到至关重要 的作用。随着环境污染的加剧 , 公路隧道衬砌结构的耐久性 更值得引起我们的关注。 1 大气 环境对衬砌耐久性影 响因素 公路 隧道 内部空间大气环境 主要是 C O 浓度、 环境湿 度、 环境温度以及其他酸性气体对混凝土的中性化影 响, 前 三个 因素主要体现在能够影响混凝土碳化速度, 也是影 响衬 砌混凝土耐久性 的主要因素 。混
16、凝土 内水泥经过水化后 的 最主要的产物是 C a ( OH) 。 , 这样促使混凝土本身呈碱性 。混 凝土的碳化l_ 6 就 是指混 凝土 内呈碱性 的物质 与空气 中的 C O 。 和水发生反应 , 从而使混凝土逐渐显中性。 1 1 C O 2 浓度影响 根据 F i c k 第一定律 , C O 。 的浓度越大, 混凝土 内与大气 环境中的 C O 浓度梯度越大 , C 0 气体更容易渗透到混凝土 内部进而加快碳化反应速度 。目前研究认为碳 化深度 和二 氧化碳浓度的平方根近似成正比, 国外早证实过这点 7 , 国 内学者刘 亚芹l l 、 谢东 升_ 1 l _ 也 在实验 中证 实
17、了这个 理论 。 牛荻涛 1 。 给出了二氧化碳浓度对混凝土碳化速度影响的曲 线 ( 如图 1所示) 以及其影响系数的公式 : l 1 0 0 越8 0 6 0 毽4 0 2 O 0 0 2 4 6 8 1 0 时间 月 图 1 二氧化碳浓度对混凝土碳化速度影响 曲线 F i g 1 De p e n d e n c e o f c o n c r e t e c a r b o n a t i o n r a t e o n c a r bo n d i o x i d e c 0 n c e n t r a -L - u - I D 2 从图 1能够明显看到混凝土碳化速度 随着 CO 浓度
18、的 增加而加快。 我 国 2 0 0 7年 的 混 凝 土 结 构 耐 久性 评 定 标 准 m CE C S 2 2 0中也给出二氧化碳浓度的影响系数公式 : K( l 一 ( O 0 3 ( 2 ) 式 中: 为 C O 浓度( ) 。 1 2 相对湿度影响 混凝土的碳化反应需要游离水分子 , 因此环境中的相对 湿度在一定程度上能够影响碳化速度。J o n g He r ma n C a h y a d i 1 4 7 在研究相对湿度与混凝土碳化速度之间关系时发现 , 在环境温度一定的情况下 , 湿度较小时, 混凝土 内部含水率 也相对较低 , 这样虽然可 以加速 C O。 在混凝土缝隙中
19、扩散 , 但是碳化反应过程中需要的水分供给不足 , 碳化速度相应较 低 ; 当湿度太 大时, 混凝 土 内部含水率也 相应增大 , 影 响了 公路 隧道环境因子对混凝土衬砌 耐久性影响综述 翁其能等 9 5 C O : 气体在混凝土内部扩散 , 碳化反应所需 C O 供 给不足 , 亦降低碳化反应速率 。不 同学者对于混凝土碳化速度 比较 快时相对应的环境湿度有不同的见解 , 我 国规范 规定要加 快混凝土碳化速度, 环境湿度要达到 7 0 。文献 1 6 指 出混 凝土碳化速度最快时环境相对湿度为 5 O 7 O 。张誉 ” 指出相对 湿度在 5 O 5 5 时, 碳化深度达到最大 。徐道
20、富 1 B j 在研究气候条件下混凝土碳化速度实验 中得到 , 在环境 相对湿度为 4 5 9 5 时, 混凝土碳化速度随着湿度的增加 而降低 。 清华大学 】 9 建立混凝土碳化数据库时, 给出对 比不 同环 境相对湿度对混凝土碳化的影响公式 : 一 二垦 旦 KR H ( 1 一 RH2 ) 式 中: R H 、 RH 为两种环境 的相对湿度 。 1 3 环境温度影响 环境温度对混凝土耐久性 的影响和环境相对湿度一样, 主要通过影响 C O 。 在混凝土 内部 的扩散速率来改变混凝土 碳化的速率。环境 温度越高 , C O 分子无规则运动加剧, 其 扩散速度也加快。此外 , 混凝 土碳化是
21、一个吸热反应 , 温度 越高提供碳化反应 的热量越大, 可直接加速混凝 土的碳化反 应_ 2 。徐道富_ l 通过实验和 回归分析也得 出环境温度和混 凝土碳化速率近似成正比, 环境温度为 1 0 6 0, 其正 比关 系最为明显。 日本鱼奔健人 2 得出单一环境温度对混凝土碳化反应 影响系数公式 : KT e 。 ( 4 ) 清华大学 1 建立混凝土碳化数据库时也给 出了不同环 境温度对混凝土碳化反应的影响公式 : Ca O m A1 2 03 + 2 n H+一 Ca 。 + m A1 2 O3 + n H2 O ( 5 ) 式 中: T 、 丁 2 为两种环境温度 。 1 4 其它酸性气
22、体影响 环境中酸性气体除了有 C O , 还有 S 、 N 等气体, 这 些气体对混凝土耐久性 的影响主要是在水分子参 与下形成 酸然后同水泥水化产物反应 , 使混凝 土中性化 。其反应与碳 化作用相似 , 称为类碳化作用 。此外, 酸能够水解水泥的 凝胶体产物水化硅酸钙和水化铝酸钙, 从 而降低混凝土的强 度 。其主要反应如下 : Ca ( OH ) 2 + 2 H 。 一 Ca 。 。 + 2 H2 O ( 6 ) Ca ( )m S i O2 + 2 n H2 O+ 2 nH 一 n Ca + mS i O2 + n H2 O ( 7 ) Kr , 一 ( 8 ) K 丁2 2 地下水侵
23、蚀环境对衬砌 耐久性 影响 2 1 地下水氯离子的影响 氯离子对衬砌混凝土的侵蚀主要加剧钢筋的锈蚀 , 它对 素混凝土氯离子的侵蚀作用很弱。但是文献 2 3 对不 同盐 类对混凝土侵蚀作用的研究表 明, 不掺加矿物掺合料的素混 凝土, 在干湿交替的作用下出现了很明显 的损伤。酸性物质 可以溶 解 混凝 土 中的 C a ( OH) 。 、 Mg ( OH) 。 , 释放 C a 、 Mg , C 1与 Ca 、 Mg 结合形成膨胀性物质氯化钙和氯化 镁等 , 降低混凝土的强度 , 使其抗侵蚀能力降低。 氯离子加速混凝土 中钢筋锈蚀 主要 因为钢筋在一般潮 湿环境下 , 结合周 围的氧气和水分能
24、够形成原 电池 , 发生电 化学腐蚀 , 其反应过程如下: 阳极 F e F e 抖+2 e 一 ( 9 ) 阴极02 +2 H2 O+4 e 一 4 OH ( 1 0 ) 阳极表面二次化学过程为 : Fe + 2 OH Fe ( OH) , ( 1 1 ) 4 Fe ( OH) 2 + O2 + 2 H2 ( ) 一 4 Fe ( OH) ( 1 2 ) 由于以上化学反应钢 筋表面不断失去 电子发 生腐 蚀 , C 1并不产生锈蚀产物, 只是在钢筋锈蚀 的过程中起到一个 催化作用, 消耗更多的 F e 抖: Fe 十 2 C1 一+ 4 H2 O- - Fe C1 24 H2 O ( 1 3
25、 ) Fe C1 24 H2 o Fe ( OH) 2 + 2 C1 一+ 2 H + 2 H2 O ( 1 4 ) 氯离子本身有很强的渗透能力, 不但可 以破坏保护钢筋 的钝化膜, 而且本身的去极化催化作用和导 电作用加快了钢 筋锈蚀的速率l_ 2 。此外 , 氯离子能够减缓混凝土 的凝结硬 化, 在后期产生裂缝 , 更加有利 于其它侵蚀性物质 的侵 入。 钢筋锈蚀生成的红铁锈体积膨胀且疏松 , 可导致钢筋顺筋破 坏、 包裹 钢筋 的混 凝土胀 裂、 混凝 土承载力 下降。元 成方 等_ 2 通过实验表明混凝土的碳化能够提高内部孔隙的连通 性 , 使氯离子更容易侵入到混凝土内部 。 当环境温
26、度升高时 , 氯离子的侵蚀速度加快, 钢筋锈蚀 的速度也会加快。这点得到 B a c c a y l 2 和 Ot s u t i 的证实。 2 2 地下水中 S O4 一 的影响 硫酸根离子渗透到混凝土内部, 对混凝土的侵蚀有两个 方面, 分别是物理侵蚀和化学侵蚀。物理侵蚀主要是指混凝 土内部硫酸根离子达到饱和 , 以结 晶形式析 出, 发生膨胀使 混凝土致密程度降低 , 表面剥落呈风化状态 ; 化学侵蚀 主要 体现在硫酸根离子在混凝土 内部渗透过程 中与水泥中的铝 酸三钙在水化中生成具有膨胀特性的钙矾石 , 最终导致混凝 土开裂 。在文献 2 8 中提到的生物化学类的腐蚀 是指污 泥 在微
27、生物硫酸还原菌和混凝土表面好氧性硫磺氧化细菌 的 作用下容易生成硫酸盐和硫酸 。硫酸盐对混凝土耐久性 的 破坏主要体现在膨胀破坏。 左晓宝等口 9 在研究硫酸盐侵蚀下混凝土损伤全过程时, 建立了分析混凝土耐久性破坏全过程的化学力学分析模型, 为以后在硫酸盐侵蚀下的混凝土寿命 预测做参考 。雷明锋 等_ 3 。 。 验证了在硫酸盐侵蚀环境 中, 隧道衬砌混凝土的承载力 越到后期下降越快 。杨楠如_ 3 通过实验证明硫酸根离子浓 度对钙矾石的生成起着至关重要的作用 , 当硫酸根离子质量 浓度小 于 1 0 0 0 mg L时 , 钙矾 石很难生成 。Ax e l No r l u n d 等 。
28、在实验中得到了相同的结果。 2 3 硫酸根和氯离子共同作用 研究发现, 硫酸根和氯离 子共 同存在时 , 对混凝土 的抗 9 6 材料导报 A: 综述篇 2 0 1 4年 8月( 上) 第 2 8卷第 8期 侵蚀能力有一定的影响。在混凝土 的表面, 水泥 中的水化铝 酸钙先与硫酸根反应生成膨胀物质钙矾石, 然后才会 与氯离 子反应 。渗透入 昆凝土内部后 , 氯离子的渗透速度大于硫酸 根离子 , 它将首先到达钢筋表面破坏钝化膜 。当氯离子浓度 高时, 还会和水化铝酸钙反应生成 F r i e d e l 复盐, 在这个过程 中可以消耗产生钙矾石 的反应物水化铝酸钙 , 减少 了钙矾石 的产量
29、。 金祖权等 3 。 研究了混凝土在硫酸根离子 和氯离子复合 溶液中的腐蚀情况, 发现硫酸盐加剧了氯离子对混凝土的侵 蚀 , 同时氯离子降低 了硫酸盐对混凝土的腐蚀 。杜建民等l_ 3 通过实验证实 了这一结论 , 并且得 出环境 中氯离子浓度越 高 , 混凝土强度增长越慢 , 受硫酸根盐的腐蚀越微小。 3 提 高公 路隧道衬砌 混凝土耐久性的措施 通过以上分析可见, 环境对公路隧道衬砌耐久性 的影响 主要是内部环境的碳化和类碳化造成的混凝土开裂, 还有地 质层中硫酸根侵蚀混凝土造成的膨胀破坏 , 以及氯离子加速 衬砌混凝土钢筋的锈蚀造成衬砌混凝土 的承载力下降。针 对这些因素可以采取一定的措
30、施 , 减少它们对衬砌混凝土耐 久性 的影响。 从混凝土材料上可以通过添加外加剂或矿物掺合料减 少混凝土的水分、 降低水泥中铝酸三钙 的含量 , 提高混凝土 的密实度、 降低孔 隙率 , 减少侵蚀性物质在 昆凝土内部 的渗 透 , 如粒化高炉矿渣、 高效减水剂等。也可在衬砌表 面进行 处理, 提高其表面的密实度 , 阻隔酸类 、 盐类 对混凝土 的侵 蚀 。可对混凝土的表面进行硅酸钠或氟硅酸盐 的处理。 从外界环境上可以降低公路隧道 中 C O 气体的含量和 隧道内的温度 。( 1 ) 减少汽车尾气排放 。陈锐郎口 I _ 对汽车尾 气排放的计算发现 , 尾气中 C O 。 气体达所有气体的
31、9 5 以 上。钟星灿等 3 。 通过计算得 出, 在正常匀速的状况下 , 散热 量为 6 4 2 k W, 而在阻滞情况下隧道的散热量达 4 8 8 6 k W。由 此看来 , 降低汽车尾气排放至关重要。在尾气 口安装可以降 低有害气体排放的装置和采用新能源代替现有的汽车燃油, 都可以达到 目的, 但是后一种新能源 的开发存在一定 的困 难 。( 2 ) 增加公路隧道内的通风。应合理增加机械通风设备 , 降低隧道内部 C O。 及其它有害气体的浓度 。 此外 , 针对山体地下水 中侵蚀性离子, 要在设计施工前 对隧道山体地下水进行调研 , 提前采取措施防止混凝土遭到 破 坏 。 4 结语 混
32、凝土碳化是混凝土耐久性下降的前提, 钢筋的锈蚀是 混凝土破坏的主要原 因。环境对公路 隧道衬砌混凝土耐久 性的影响主要体现在加速混凝土的碳化和钢筋锈蚀 , 降低衬 砌混凝土的承载力 。隧道衬砌混凝土碳化 主要影响 因素是 C Oz 浓度 、 相对湿度 、 环境温度。地下水的主要侵蚀离子是 C 1、 S O 。至今对于混凝土耐久性的研究有很多, 但是 由 于隧道衬砌混凝土环境的特殊性 , 相关的试验性研究还很缺 乏。环境相对湿度和相对温度对隧道衬砌混凝 土耐久性影 响的具体研究很少 , 需要在以后的研究过程中多注意外界环 境对混凝土耐久性的影响, 并在设计施工期做好调研和预 防 措施 。 参考文
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41、 e t a 1 Te n p e r a t u r e d e p e n d e n c y o f c h l o r i d e i n d u c e d c o r r o s i o n i n c o n c r e t e J J Ad v Co n c r Te c h n, 2 0 0 9 , 7 ( 1 ): 4 1 2 7 Ac c a y M A, Ot s u k i N, Ni s h i d a T, e t a 1 I n f l u e n c e o f c e me n t t y p e a n d t e mp e r a t u r e o n
42、 t h e r a t e o f c o r r o s i o n o f s t e e l i n c o n c r e t e J C o r r o s io n , 2 0 0 6 , 6 2 ( 9 ) : 8 1 1 2 8郑捷 硫酸盐腐蚀的特点及防治对策 J 商品混凝土, 2 0 1 3 ( 4 ) : 2 5 2 9左晓宝, 孙伟 硫酸盐侵蚀下的混凝土损伤破坏全过程 J 硅酸盐学报 , 2 0 0 9 ( 7 ) : 1 0 6 4 3 O雷明锋 , 彭立敏, 施成华 硫酸盐侵蚀环境下隧道结构损伤 、 ; ; p 机制及力学性能演化规律 J 中南大学学报: 自然科学版
43、, 2 0 1 2 ( 1 2 ): 4 8 6 6 3 1杨南如, 等 钙矾石 的形成条件与稳定性 J 硅酸盐学报, 1 9 8 4 ( 6 ) : 1 5 5 3 2 Ax e l No r l u n d Ch r i s t e n s e n,To r b e n R J e n s e n ,J o n a t h a n C Ha n s o n F o r ma t i o n o f e t t r i n g i t e , Ca 6 Al 2 ( S 04 ) 3( OH) 1 2 2 6 H2 0, AF t a n d mo n o s u l f a t e , C
44、a 4 A1 2 ( S O4 )1 4 H2 O, AFm- 1 4。 i n h y d r o t h e rm a l h y d r a t i o n o f P o r t l a n d c e me n t a n d o f c a i c i u m a l u mi n u m o x i d e - c a l c i u m s u l f a t e d i h y d r a t e mi x t u r e s s t u d i e d b y i n s i t u s y n c h r o t r o n X - r a y p o w d e r d
45、 i f f r a c t i o n J J S c l l i d S t a t e Ch e m , 2 0 0 4, 1 7 7: 1 9 4 4 3 3金祖权, 赵铁军, 孙伟 硫酸盐对混凝土腐蚀研究 J 工业建 筑 , 2 0 0 8 , 3 8 ( 2 ) : 9 0 3 4杜健民, 焦瑞敏 , 姬永生 氯离子含量对混凝土硫酸盐腐蚀 程度的影响研究 J 中国矿业大学学报 , 2 0 1 2 , 4 ( 6 ) : 9 0 7 3 5陈锐朗, 乔永平 从汽车尾气排放中看二氧化碳气体 J 工 业科技, 2 0 1 2 ( 2 6 ) : 9 9 3 6钟星灿, 曾臻自然通风公路隧
46、道有害气体浓度分布 J 铁 道工程学报 , 2 0 0 6 ( 9 ) : 4 4 ( 责任编辑邱嘉欣) ( 上接 第 8 6页) 3 4刘文娟 纳米 Ni F e双金属对 三氯 乙烯 的催化脱氯研究 D 北京: 北京化工大学, 2 0 1 2 3 5黄园英, 刘菲, 汤鸣臬, 等 纳米镍 铁和铜 铁双金属对四氯 乙烯脱氯研究 J 环境科学学报 , 2 0 0 7 , 2 7 ( 1 ) : 8 O 3 6康海彦 纳米铁系金属复合材料去除地下水中硝酸盐污染 的研究 D 天津: 南开大学 , 2 0 0 7 3 7李铁龙, 孙丽莉 , 金朝晖, 等 纳米铁系双金属复合材料还原 水中硝酸盐氮f J
47、 吉林大学学报 : 工学版, 2 0 0 9 , 3 9 ( 2 ) : 3 6 2 3 8周红艺, 徐新华, 汪大翠 钯 铁双金属对水中氯苯的催化脱 氯研究I - J 浙江大学学报 : 工学版, 2 0 0 3 , 3 7 ( 3 ) : 3 4 5 3 9李杰 , 王芳, 杨兴伦纳米铁和钯化铁对水体中高氯苯的降 解特性口 环境科学, 2 0 1 1 , 3 2 ( 3 ) : 6 9 2 4 o陈超 纳米钯 铁双金属体系对氯乙酸还原脱氯研究 D 哈尔滨: 哈尔滨工业大学, 2 0 0 7 4 1端木云, 张宇, 马明, 等F e Au 核壳复合纳米粒子的制备及 表征 J 东南大学学报 ,
48、2 0 0 4 , 3 4 ( 3 ) : 3 4 0 4 2王菁姣, 陈家玮不同种类纳米零价铁的毒性比较研究I- J 现代地质 , 2 0 1 2 , 2 6 ( 5 ) : 9 2 6 4 3 Li Z h i q i a n g ,e t a 1 Ad s o r b e d p o l y me r a n d NOM l i mi t s a d h e s i o n a n d t o x i c i t y o f n a n o s c a l e z e r o v a l e n t i r o n t o E c o l i J En v i r o n S c i T
49、e c h n, 2 0 1 0, 4 4 : 3 4 6 2 4 4 Ye h i a S E1 - Te ms a h,Er i k J J o n e r Ef f e c t s o f n a n o s i z e d z e r o - v a l e n t i r o n ( n Z VI ) o n DDT d e g r a d a t i o n i n s o i l a n d i t s t o x i c i t y t O c o l l e mb o l a a n d o s t r a c o d s J C h e mo s p h e r e , 2 0 1 3 , 9 2: 1 3 l ( 责任编辑余波)