水沙调控对黄河小浪底水库溶解性有机质的影响研究_武俐.pdf

第 43 卷第 3 期2023 年 3 月Vol.43，No.3Mar.，2023环境科学学报Acta Scientiae Circumstantiae水沙调控对黄河小浪底水库溶解性有机质的影响研究武俐1，2，宋百惠1，杨萌1，杨佳之1，赵同谦1，*，付纪薇11.河南理工大学资源环境学院，焦作 4540002.矿山环境保护与生态修复河南省高校重点实验室培育基地，焦作 454000摘要：为探究水沙调控对库区水体溶解性有机质（DOM）的影响，以小浪底水库为研究对象，采用紫外-可见光谱技术及三维荧光光谱-平行因子法（EEMs-PARAFAC），分析了水沙调控前、中、后DOM的光谱参数、荧光强度及组分的差异，探讨了水体DOM的变化规律、来源及水沙调控对库区水质的影响.结果表明，水沙调控期间库区水体水温、电导率、溶解性总磷含量显著升高，调控期后逐步下降，水沙调控在一定程度上降低了水体中的氮磷比，有利于浮游植物对水体中营养盐的吸收.紫外-可见光谱特征参数显示，调控期a355浓度和E253/E203升高，E2/E3和E3/E4降低，表明水沙调控增加了库区水体DOM的浓度、相对分子质量、腐殖化程度、苯环结构取代基上极性官能团含量；小浪底库区水体DOM共解析出4种荧光组分，分别为类腐殖质组分（C1和C2）、类蛋白组分（C3和C4），以类腐殖质为主（占总荧光强度的64.12%）.调控期间C1和C2荧光 强度显著升高，表明水沙调控大幅增加了水库DOM类腐殖质组分含量.相关性分析表明，C1组分和C2组分对DOM腐殖化程度有显著影响，且两组分具有同源性；C3组分对DOM自生源的贡献有显著影响，主要由内源产生；C4组分对DOM分子量有显著影响.本研究阐明了水体中DOM组分变化规律及水沙调控的影响，可为黄河水质的保护提供科学支撑.关键词：小浪底水库；溶解性有机质（DOM）；水沙调控；紫外-可见（UV-Vis）吸收光谱；三维荧光光谱（EEMs）文章编号：0253-2468（2023）03-0216-10 中图分类号：X524 文献标识码：AInfluence of water-sediment regulation on dissolved organic matter in Xiaolangdi Reservoir of the Yellow RiverWU Li1，2，SONG Baihui1，YANG Meng1，YANG Jiazhi1，ZHAO Tongqian1，*，FU Jiwei11.Institute of Resources and Environment，Henan Polytechnic University，Jiaozuo 4540002.Mine Environmental Protection and Ecological Restoration Henan Province Key Laboratory Cultivation Base，Jiaozuo 454000Abstract：The fluorescence intensity，spectral parameters，and components of dissolved organic matter（DOM）in water-sediment regulation before，during，and after regulation were analyzed by UV-Vis spectroscopy and the three-dimensional fluorescence spectroscopy parallel factor method to explore the impact of water-sediment regulation on organic matter in Xiaolangdi Reservoir.The relationship between DOM and environmental factors，sources，and the impact of water-sediment regulation on water quality in the reservoir area was discussed.Results show that the water temperature，conductivity，and dissolved total phosphorus content of the reservoir water body increased significantly during the water-sediment regulation period and gradually decreased after the regulation period.The characteristic parameters of the UV-Vis spectrum showed that the concentration of a355 and E253/E203 increased and that of E2/E3 and E3/E4 decreased during the regulation period，indicating increased the concentration，relative molecular weight，humification degree，the content of polar functional groups on benzene ring substituents.Four fluorescent DOM components are present in Xiaolangdi Reservoir，namely，humus-like components C1 and C2 and protein-like components C3 and C4，respectively.Among them，humus-like components account for 64.12%of the fluorescence intensity of the total components.During the regulation period，the fluorescence intensity of C1 and C2 increases significantly，which indicating increased content of DOM humus in the reservoir.Correlation analysis showed that the C1 and C2 components significantly affected the humification degree of DOM，and these two components were homologous.The C3 component significantly affected the contribution of the autochthonous source of DOM，which was mainly generated by endogenous sources.The C4 component had a significant effect on the molecular weight of DOM.This study clarifies the variation law of DOM components in water and the influence of water-sediment regulation to provide scientific support for the management and protection of the water quality of the Yellow River.DOI：10.13671/j.hjkxxb.2022.0291武俐，宋百惠，杨萌，等.2023.水沙调控对黄河小浪底水库溶解性有机质的影响研究 J.环境科学学报，43（3）：216-225WU Li，SONG Baihui，YANG Meng，et al.2023.Influence of water-sediment regulation on dissolved organic matter in Xiaolangdi Reservoir of the Yellow River J.Acta Scientiae Circumstantiae，43（3）：216-225收稿日期：2022-06-29 修回日期：2022-08-17 录用日期：2022-08-18基金项目：国家自然科学基金项目（No.U1704241）；中原科技创新领军人才项目（No.194200510010）；河南省高等学校重点科研项目（No.22A610002）作者简介：武俐（1978），女，E-mail：；*责任作者，E-mail：3 期武俐等：水沙调控对黄河小浪底水库溶解性有机质的影响研究Keywords：Xiaolangdi Reservoir；dissolved organic matter（DOM）；water-sediment regulation；ultraviolet-visible spectrum；three dimensional excitation-emission matrix spectroscopy（EEMs）1引言（Introduction）溶解性有机质（Dissolved organic matter，DOM）是一类成分、结构复杂的有机混合物，通常指能通过0.45 m滤膜的溶解于水、酸或碱溶液中的异质碳氢混合物，主要包括类蛋白和类腐殖质（Stedmon et al.，2005）.DOM广泛存在于各种天然水体中，受季节、环境因素和区域的差异影响，表现出不同的物质组成和光学特性.同时，DOM作为污染物的重要载体，易吸附有机污染物（Cui et al.，2021），能与水体重金属离子、有机污染物及其它污染物发生反应（Feng et al.，2022），对污染物的迁移转化产生深远影响.目前，地表水体DOM含量 升高导致的“褐化”现象，已严重影响到地表水环境、水文过程及水生生态系统的结构与功能（Blanchet et al.，2022）.因此，开展水体DOM特征研究，对揭示水环境的演变具有重要性.流域的水文过程和理化特征受人类活动影响显著.研究表明，水库的拦截调蓄会改变河流的水动力学条件（王立嘉等，2019），影响氮、磷营养盐的迁移过程（张云霞等，2021）.大坝的拦截会造成库区DOM含量 持续增加，加剧流域水环境的差异（Hong et al.，2012）.拦河筑坝形成的湖泊效应和下泄流过程均对DOM含量和组分特征有显著影响（向元婧等，2014）.不同调蓄阶段影响着 DOM的性质，蓄水期水位上升导致 DOM 出现低芳香度特征（Jiang et al.，2018）.水库排水时，会导致两岸陆源中高芳香度和高腐殖质DOM输入，影响水体DOM的组成结构（Kalbitz et al.，2000）.调蓄期间，径流量会在短期内激增（Lu et al.，2022），提高水库下游河道的悬浮泥沙浓度（Xia et al.，2016），增加下游水环境风险.黄河是世界上著名的输沙型河流（张永领等，2015），而小浪底水库是黄河流域最后一个峡谷河段水库，控制了黄河90%的径流和绝大部分泥沙（王普庆，2012）.水库的蓄水拦沙影响着黄河支流有机质的性质和输送过程.因此，开展水沙调控对库区水体DOM的影响研究显得尤为重要.本研究以黄河流域小浪底水库为例，利用紫外-可见光谱技术和三维荧光光谱技术，结合平行因子分析法（PARAFAC），分析水库DOM的光谱特征、组分含量和来源，以揭示DOM与环境因子间的关系，阐明水沙调控对水库DOM的潜在影响.以期为进一步开展水库水沙调控和水生态环境保护提供科学依据.2材料与方法（Materials and methods）2.1研究区域概况及样品采集小浪底水库位于洛阳市以北40 km的黄河干流上，横跨河南和山西两省，呈东西带状，南北宽72 km，东西长93 km，总库容为12.6 km3（陈昂等，2016；王国重等，2018）.水库受季风环流影响较大，属暖温带大陆性季风气候.研究期内，库区月降雨量为1.1175.1 mm，最大降雨量出现在8月（国家气象科学数据中心，http：/ 小浪底大坝上游；S4附近有乡镇.采样时间为2020年5月12月，其中，5月30日6月15日为水沙调控期前，6月30日9月30日为水沙调控期间（包括泄清水阶段、排泥沙阶段和泄洪阶段），10月30日12月30日为水沙调控期后.利用采水器采集水深0.5 m处水样，共48个样品.现场测定基本水质参数.将采集的样品置于棕色聚乙烯瓶中，低温冷藏运回实验室，-20 冷冻保存，一周之内完成分析测定工作.2.2测定方法样品经 0.45 m Whatman GF/F 型玻璃纤维滤膜（450，灼烧 5 h）过滤，测定溶解性总氮（TN）、氨氮（NH3-N）、硝酸盐氮（NO3-N）和溶解性总磷（TP），测定方法如表1所示.紫外-可见吸收光谱采用紫外分光光度计（UV-2600，上海大普仪器有限公司）测定，使用1 cm石英比色皿，在200700 nm范围内测定吸光度.三维荧光光谱采用荧光分光光度计（HITACHI F-7000，日本日立）测定.217环境科学学报43 卷激发波长（Ex）和发射波长（Em）的扫描范围为分别为200420 nm和240600 nm，波长间隔分别为5.0 nm和2.0 nm，狭缝宽度均为5.0 nm，扫描速度为12000 nmmin-1.以Milli-Q超纯水作为空白对照，每个样品重复3次取平均值.2.3分析方法紫外-可见吸收光谱根据公式（1）计算对应波长的吸收系数，并根据公式（2）进行校正.=2.303 D()/r（1）=-700/700（2）式中，为波长未校正的吸收系数（m-1）；为波长的吸收系数（m-1）；D（）为吸光度；r为光程路径（m）；为波长（nm）.采用波长为355 nm的吸收系数（355）来表征DOM浓度.选取E2/E3、E3/E4和E253/E203紫外光谱参数反映DOM相关特征.E2/E3值与DOM分子量呈负相关，其值越高说明DOM分子量越小（李璐璐等，2014）.E3/E4值表征腐殖质的腐殖化程度（Artinger et al.，2000）.E253/E203值表征有机质芳香环上的取代基种类和程度，其值越大 说明苯环结构取代基上羧基、羰基等官能团含量高，脂肪族和酯类等官能团含量低（何小松等，2016）.采用荧光区域积分法确定总荧光强度和各组分荧光强度（Kowalczuk et al.，2005）.选择荧光指数（FI）、腐殖化指数（HIX）和生物源指数（BIX）表征样品的荧光特征，其中，FI表征DOM的腐殖质组分来源（Cory et al.，2005），HIX反映DOM输入源特征并评价腐殖化程度（Ohno et al.，2007），BIX衡量DOM自生源相对贡献率和生物可利用性（Huguet et al.，2009）.2.4数据分析三维荧光数据采用Matlab R2021b软件DOM Flour工具箱进行PARAFAC分析.测定结果扣除拉曼散射，通过折半分析验证结果的可靠性，使用模型残差分析去除异常值（杜士林等，2019）.采用 Excel 2019 和Origin 2021软件进行数据处理与分析.利用单因素方差分析进行均值间的比较，利用Person相关性分析检验DOM组分与结构参数间的联系.图1小浪底水库采样点位Fig.1Sampling sites of Xiaolangdi Reservoir表1水质常规指标测定方法Table 1Determination methods of conventional water quality indicators指标溶解性总氮（TN）氨氮（NH3-N）硝酸盐氮（NO3-N）溶解性总磷（TP）分析方法碱性过硫酸钾分光光度法（HJ636-2012）纳氏试剂分光光度法（HJ535-2009）酚二磺酸分光光度法（HJ/T346-2007）钼酸铵分光光度法（GB 11893-89）仪器紫外分光光度计UV-26002183 期武俐等：水沙调控对黄河小浪底水库溶解性有机质的影响研究3结果与讨论（Results and discussion）3.1水体理化指标小浪底库区水体理化指标如表2所示.pH值为7.458.15，均值为7.90，变异系数为2.71%，水质呈弱碱性.电导率（EC）为75.55108.70 mS m-1，均值为92.70 mS m-1，变异系数为12.05%.溶解氧（DO）值为7.309.60 mg L-1，均值为8.52 mg L-1，变异系数为9.13%.氮磷比为42.78127.14，平均值为93.21，变异系数为3.59%；NO3-N浓度为0.942.14 mg L-1，均值为1.66 mg L-1，占TN的56.85%；NH3-N浓度为0.010.27 mg L-1，均值为0.18 mg L-1，占TN的6.16%.水库水体TN浓度超过 地表水环境质量标准（GB3838-2002）类水标准，其他水质参数达到 地表水环境质量标准（GB3838-2002）类水标准.从表 2 中可以看出，水沙调控期内，水质参数 pH、DO、TN、NH3-N 和 NO3-N 低于非水沙调控期，水温（WT）、电导率（EC）、TP则相反.单因素方差分析发现，库区水体理化指标在不同时期差异性显著（p0.05）.库区水温升高主要与水沙调控时期气温有关，EC升高、DO下降主要与水流过程中含沙量增加有关.水沙调控工程在排沙、减淤的同时将大量泥沙输送入海，在一定程度上降低了水体中氮素浓度，改善了库区水质.水沙调控期TP浓度较高可能与水体泥沙含量增大有关（陈沛沛等，2013；王允等，2022）.水沙调控期内水体紊动和水环境因子的短期变化，将对下游生态系统造成影响（Qiang et al.，2017；宋劼等，2020）.3.2紫外-可见吸收光谱分析库区DOM浓度的变化情况如图2所示，可以看出，a355变化范围为0.697.95 m-1，均值为（2.661.27）m-1，变异系数为2.10%.库区水体a355值在水沙调控期和非水沙调控期间存在显著性差异（p0.05），水沙调控期a355值（3.211.20）m-1）高于非水沙调控期（2.131.28）m-1），说明水沙调控对水体DOM浓度有影响.整体上，小浪底水库DOM浓度低于黄河上游清水河水体（陈昭宇等，2021）.表2小浪底水库水体理化指标Table2Physical and chemical indexes of Xiaolangdi Reservoir时期水沙调控前水沙调控期间水沙调控后数据类型范围均值范围均值范围均值WT/16.9322.8019.8624.2825.1024.5513.9019.4516.58pH7.908.158.037.457.977.717.878.157.97EC/（mS m-1）89.2889.8389.5596.23108.70101.7775.55105.7586.78DO/（mg L-1）7.719.408.557.309.248.348.089.608.66CODMn/（mg L-1）1.942.692.321.892.462.171.571.821.69TP/（mg L-1）0.030.040.030.020.100.060.010.030.02TN/（mg L-1）3.363.883.621.653.032.462.243.062.67NH3-N/（mg L-1）0.170.270.220.010.230.130.180.230.2NO3-N/（mg L-1）1.321.811.570.942.141.551.722.061.85图2DOM浓度的变化特征Fig.2Variation characteristics of DOM concentration219环境科学学报43 卷小浪底水库紫外-可见光谱参数的变化特征见图3.水体E2/E3、E3/E4和E253/E203值分别为2.2915.50、1.5213.00和0.010.05.紫外-可见光谱参数在水沙调控期前后存在差异.E2/E3值表现为水沙调控期间（4.60）水沙调控期前（6.32）水沙调控期后（6.64），表明水沙调控期间水体以大分子DOM为主.E3/E4值表现为水沙调控期间（3.32）水沙调控期前（4.08）水沙调控期后（0.025）水沙调控期前（0.024），表明水沙调控期间水体苯环结构极性官能团含量较高.库区DOM分子量的大小与当地DOM的来源和形成过程密切相关（吴秀萍等，2015）.水沙调控期间DOM苯环结构取代基上极性官能团含量高，可能受研究区降水和水体浮游植物影响.根据国家气象科学数据中心显示，水沙调控期间，小浪底库区降水量约占研究期内降水量的60.25%.研究表明，降水会增加苯环结构取代基上极性官能团含量（卢晓漩，2018）.此外，水沙调控期间水体紊动加快，悬浮泥沙运动对浮游植物细胞造成损伤（宋劼等，2020），浮游植物死亡降解的产物也会造成DOM的芳构化程度较高、复杂化程度较大 （胡春明等，2011）.3.3光谱特征分析3.3.1荧光光谱参数分析Huguet等（2009）指出，0.8BIX1表示DOM以生物或细菌引起的自生源为主.小浪底水库DOM的荧光指数特征见图4，可以看出，水体BIX值的变化范围为0.901.13，均值为0.99，说明小浪底水库DOM具有明显的新近自生源特征且生物可利用性较高（洪悦，2017），与紫外吸收光谱参数表征结果一致.BIX值表现为随水沙调控逐渐减小，8月达到最小值后 逐渐增大，表明水沙调控影响了库区水体内源贡献率.HIX值为0.600.85，均小于4，表明库区水体DOM腐殖图3水体紫外光谱参数E2/E3（a）、E3/E4（b）和E253/E203（c）的变化特征Fig.3Variation characteristics of UV spectral parameters E2/E3（a），E3/E4（b），and E253/E203（c）in water body2203 期武俐等：水沙调控对黄河小浪底水库溶解性有机质的影响研究化特征较弱.HIX值随水沙调控逐渐增加，7月达到最大值，之后逐渐下降，表明水沙调控增加了水体腐殖化程度，与紫外光谱参数表征结果一致.FI值为2.382.60，均值为2.47，表明DOM具有较高的自生源特征（王晓江，2018），腐殖质组分主要是水体微生物释放的内源.3.3.2DOM荧光组分特征及来源库区DOM的三维荧光光谱及最大激发/发射波长分布情况见图5，采用PARAFAC法对小浪底水库DOM的三维荧光进行解析，共获得4种荧光组分，分别为类腐殖质组分（C1和C2）和类蛋白组分（C3和C4）两大类（表3）.C1（255275，330370/428472 nm）两峰分别对应荧光峰F（类腐殖酸中的胡敏酸）和荧光峰C（可见光类富里酸），主要是陆源输入及细菌降解或呼吸作用产生的副产物（陈奕涵，2018）.C2（235240，300315/402422 nm）两峰分别对应荧光峰A（紫外类富里酸）和荧光峰M（海洋类腐殖质），与微生物转化DOM过程中生成的副产物有关（Zhang et al.，2011）.由此可见，陆地水体中也存在海洋类腐殖质（陈永娟等，2016；闫晓寒等，2021）.C3（230235，280285/334344 nm）两峰对应荧光峰T2和荧光峰T1，代表类蛋白组分中的类色氨酸基团，主要与微生物产生的多肽类物质、水体氮磷浓度、浮游植物和微生物等残体的降解及人为输入有关（Nie et al.，2016；Zhou et al.，2016；闫晓寒等，2021）.C4（225，275/298302，322324 nm）具有2个激发峰和2个发射峰，分别对应荧光峰B（类蛋白组分的类酪氨酸）和荧光峰T（类色氨酸），主要来源于微生物、浮游植物的生命代谢活动和降解行为，属于内源类DOM（江俊武等，2017）.3.3.3 荧光强度分析 总荧光强度能全面反映DOM各荧光团浓度（高洁等，2015），在一定程度上可用来 表征DOM浓度的高低（王晓江等，2018）.研究区水体DOM的总荧光强度与各组分荧光强度占总荧光强度的贡献见图6.可以看出，总荧光强度为1659.82614.6 R.U.，均值为2109.5 R.U.水沙调控期间DOM的总荧光强度最高（2225.6 R.U.），调控期前最低（1792.9 R.U.）.相对而言，各组分荧光强度大小表现为C2C1C3C4，表明研究期内库区水体DOM以类腐殖质组分为主.类腐殖质（C1+C2）荧光强度表现为水沙调控期间（1526.3 R.U.）调控期后（1331.2 R.U.）调控期前（967.1 R.U.），类蛋白（C3+C4）表现为水沙调控期前（825.9 R.U.）调控期后（795.8 R.U.）调控期间（699.3 R.U.）.类腐殖质组分所占比例表现为水沙调控期间（68.58%）调控期后（62.59%）调控期前（53.94%）.表明水沙调控增加了水体DOM中类腐殖质含量，类蛋白组分含量则相反.水沙调控期间，库区水体类腐殖质与类蛋白表现出不同的变化趋势，主要与黄河水体径流量增加对周边土壤的冲刷及水体本身内源影响有关.由于库区周围土地利用类型以耕地和林地为主（陈婷等，2021），径流量上升增加了对库区周边土壤的冲刷，使得水流携带了土壤中腐殖质进入水体（朱永恒等，2021）.而底层沉积物的再悬浮作用也导致了类腐殖质的输入（王凯等，2020）.另一方面，水体温度升高河流生产力旺盛（李磊等，2017），新近的自生源有机质易被快速降解和矿化.类蛋白物质的降解也会促进腐殖质组分的增加（Murphy et al.，2011），导致水沙调控期间水体类腐殖质组分含量明显高于类蛋白质组分.图4DOM的荧光光谱特征参数Fig.4Comparison of DOM fluorescence characteristic parameters in different studies221环境科学学报43 卷图5三维荧光光谱及最大激发/发射波长分布Fig.5Three-dimensional fluorescence spectrum and maximum excitation/emission wavelength distribution2223 期武俐等：水沙调控对黄河小浪底水库溶解性有机质的影响研究3.4相关性分析DOM的组成与光谱参数间的相关性能解释来源输入机制与变化（范诗雨等，2018）.如图7所示，研究区水体DOM中C1组分与C2组分、C1+C2和HIX呈正相关关系（p0.01），与其他组分和BIX呈负相关关系（p0.01），表明C1组分对DOM腐殖化程度有显著影响.C2组分与C1组分、C1+C2和HIX呈正相关关系（p0.01），表3PARAFAC 模型解析DOM的荧光组分特征Table 3Analysis of fluorescence component characteristics of DOM by PARAFAC Model荧光组分C1C2C3C4荧光组分类型类腐殖质（胡敏酸、类富里酸）类腐殖质（紫外类富里酸、类腐殖酸）类蛋白质（类色氨酸）类蛋白质（类酪氨酸、类色氨酸）激发波长Ex/nm255275/330370235240/300315230235/280285225/275发射波长Em/nm428472402422334344298302/322324文献来源郭卫东等，2010王齐磊等，2015王晓江，2018Hugute et al.，2009图6DOM荧光强度的时间变化特征Fig.6Temporal and spatial distribution of fluorescence intensity of DOM图7DOM的组成与结构参数的相关性分析Fig.7Correlation analysis between DOM components and structural parameters223环境科学学报43 卷与其他组分呈负相关关系（p0.01），表明C1组分和C2组分影响DOM的腐殖化程度，且两组分具有同源性.C3组分与C3+C4和BIX呈正相关关系（p0.05），与其他组分和HIX呈负相关关系（p0.01），表明C3组分对自生源的贡献有显著影响，主要由内源产生（闫丽红等，2013）.C4组分与C3+C4呈正相关关系（p0.05），与其他组分、HIX和E2/E3呈负相关关系（p0.01），表明C4组分对DOM分子量有显著影响.此外，水体中a355与E253/E203呈正相关关系（p0.01），与E2/E3和E3/E4呈负相关关系（p0.01），说明DOM 浓度对分子量大小、腐殖化程度及苯环上极性官能团含量有影响，与前文结论一致.4结论（Conclusions）1）紫外-可见吸收光谱参数表明，水沙调控增加了表层水体DOM浓度、腐殖化程度与苯环结构取代基上官能团含量.三维荧光光谱参数表明，库区水体DOM具有明显的新近自生源特征且生物可利用性较高，腐殖化特征较弱，腐殖质组分主要是水体微生物释放的内源.水沙调控活动增加了DOM的分子量、类腐殖质组分含量及与水体污染物结合的能力.2）库区表层水中DOM主要包括4种荧光组分，由类腐殖质组分（C1和C2）和类蛋白物质（C3和C4）组成，分别为类腐殖酸中的胡敏酸、可见光类富里酸、紫外类富里酸、海洋类腐殖质、类色氨酸基团、类酪氨酸、类色氨酸.其中，C1组分主要来源于陆源和细菌，C2组分主要与微生物活动有关，C3组分的主要来源为微生物、藻类及人类活动，C4组分主要受微生物、浮游植物及人类活动的影响.3）DOM各组分荧光强度大小表现为C2C1C3C4，以类腐殖质为主.水沙调控增加了DOM中类腐殖质含量.相关性分析表明，C1和C2组分均与C1+C2和HIX呈正相关关系（p0.01），对DOM腐殖化程度 有显著影响，且两组分具有同源性.C3组分与C3+C4和BIX呈正相关关系（p0.05），对DOM自生源的贡献有显著影响，主要由内源产生.C4组分对DOM分子量有显著影响.参考文献（References）：Artinger R，Buckau G，Geyer S，et al.2000.Characterization of groundwater humic substances：Influence of sedimentary organic carbonJ.Applied Geochemistry,15(1):97-116Blanchet C C，Arzel C，Davranche A，et al.2022.Ecology and extent of freshwater browning-What we know and what should be studied next in the context of global changeJ.Science of the Total Environment,812:152420陈昂，隋欣，王东胜，等.2016.小浪底水库周边生态承载力时空动态评价J.人民黄河,38(4):69-73陈沛沛，刘素美，张桂玲，等.2013.黄河下游营养盐浓度、入海通量月变化及“人造洪峰”的影响J.海洋学报,5(2):59-71陈婷，张仲伍，梁少民，等.2021.小浪底库区生态系统服务价值研究J.环境科学与技术,44(8):226-236陈奕涵.2018.“河流-水库”系统水环境典型污染物赋存特征的研究以东江源区为例D.上海:上海交通大学陈永娟，胡玮璇，庞树江，等.2016.北运河水体中荧光溶解性有机物空间分布特征及来源分析J.环境科学,37(8):3017-3025陈昭宇，李思悦.2021.三峡库区城镇化影响下河流DOM光谱特征季节变化J.环境科学,42(1):195-203Cory R M，McKnight D M.2005.Fluorescence spectroscopy reveals ubiquitous presence of oxidized and reduced quinones in dissolved organic matterJ.Environmental Science&Technology,39(21):8142-8149Cui H，Wang J，Liu T，Qu X.2021.Spatial and seasonal patterns of dissolved organic matter hydrophobicity in Lake Taihu revealed by the aqueous two-phase systemJ.Science of the Total Environment,776:145892杜士林，李强，丁婷婷，等.2019.沙颍河流域水体中溶解性有机质（DOM）的荧光光谱解析J.环境化学,38(9):2027-2037范诗雨，秦纪洪，刘堰杨，等.2018.岷江上游水体中DOM光谱特征的季节变化J.环境科学,39(10):4530-4538Feng L，Zhang J，Fan J，et al.2022.Tracing dissolved organic matter in inflowing rivers of Nansi Lake as a storage reservoir：Implications for water-quality controlJ.Chemosphere,286(131624):1-10高洁，江韬，李璐璐，等.2015.三峡库区消落带土壤中溶解性有机质（DOM）吸收及荧光光谱特征J.环境科学,36(1):151-162郭卫东，黄建平，洪华生，等.2010.河口区溶解有机物三维荧光光谱的平行因子分析及其示踪特性J.环境科学,31(6):1419-1427何小松，张慧，黄彩红，等.2016.地下水中溶解性有机物的垂直分布特征及成因J.环境科学,37(10):3813-3820Hong H，Yang L，Guo W，et al.2012.Characterization of dissolved organic matter under contrasting hydrologic regimes in a subtropical watershed using PARAFAC modelJ.Biogeochemistry,109(1/3):163-174洪悦.2017.泥沙沉降对水体中溶解性有机物的影响D.沈阳:辽宁大学胡春明，张远，于涛，等.2011.太湖典型湖区水体溶解有机质的光谱学特征J.光谱学与光谱分析,31(11):3022-30252243 期武俐等：水沙调控对黄河小浪底水库溶解性有机质的影响研究Huguet A，Vacher L，Relexans S，et al.2009.Properties of fluorescent dissolved organic matter in the Gironde EstuaryJ.Organic Geochemistry,40(6):706-719江俊武，李帅东，沈胤胤，等.2017.夏季太湖CDOM光学特性空间差异及其来源解析J.环境科学研究,30(7):1020-1030Kalbitz K，Solinger S，Park J H，et al.20