有机化学讲座3.pdf

有 机 化 学（有 机 化 学（Organic Chemistry）主讲：付蕾主讲：付蕾主讲：付蕾主讲：付蕾制作：付蕾 朱凤岗有有有有 机机机机 化化化化 学学学学（Organic ChemistryOrganic Chemistry）制作：付蕾 朱凤岗制作：付蕾 朱凤岗第三章不饱和烃第三章第三章不饱和烃第三章第三章第三章不饱和烃不饱和烃不饱和烃不饱和烃（Unsaturated Hydrocarbons)（UnsaturatedUnsaturated Hydrocarbons)Hydrocarbons)第一节第一节第一节第一节 烯烃和炔烃烯烃和炔烃烯烃和炔烃烯烃和炔烃(Alkenes and Alkynes)Alkenes and Alkynes)第二节第二节第二节第二节 二烯烃二烯烃二烯烃二烯烃(DienesDienes)第三节第三节第三节第三节 萜类化合物萜类化合物萜类化合物萜类化合物（TerpenoidsTerpenoids)制作：付蕾 朱凤岗第一节第一节第一节第一节烯烃和炔烃烯烃和炔烃烯烃和炔烃烯烃和炔烃(Alkenes and Alkynes)Alkenes and Alkynes)一、一、一、一、烯烃和炔烃的分子结构烯烃和炔烃的分子结构烯烃和炔烃的分子结构烯烃和炔烃的分子结构二、二、二、二、烯烃和炔烃的异构现象和命名烯烃和炔烃的异构现象和命名烯烃和炔烃的异构现象和命名烯烃和炔烃的异构现象和命名三、三、三、三、烯烃和炔烃的化学性质烯烃和炔烃的化学性质烯烃和炔烃的化学性质烯烃和炔烃的化学性质制作：付蕾 朱凤岗一、烯烃和炔烃的分子结构一、烯烃和炔烃的分子结构一、烯烃和炔烃的分子结构一、烯烃和炔烃的分子结构代表物：代表物：代表物：代表物：HH2 2C=CHC=CH2 2 乙烯乙烯乙烯乙烯HHC CC CH H 乙炔乙炔乙炔乙炔C C-C C 键能键能键能键能347.3 347.3 kJkJ molmol-1 1C C=C C 键能键能键能键能610.9 610.9 kJkJ molmol-1 1C CC C 键能键能键能键能836.8 836.8 kJkJ molmol-1263.6 263.6 kJkJ molmol-1 11225.9 225.9 kJkJ molmol-1 1C=C C=C 2 C2 CC C C C C C 3 C3 CC C 制作：付蕾 朱凤岗1乙烯(ethene)的分子结构1乙烯(ethene)的分子结构1乙烯(ethene)的分子结构1乙烯(ethene)的分子结构CCHHHHCH2=CH2promotionpromotionhybridizationhybridizationC 1sC 1s2 22s2s2 22p2p2 2 2s2s2 22p2px x1 12p2py y1 12p2pz z0 02s2s1 12p2px x1 12p2py y1 12p2pz z1 11s+1p1s+1px x+1p+1py y3 sp3 sp2 2each orbital has one electroneach orbital has one electron(1)sp2杂化杂化Hybridization(1)sp2杂化杂化Hybridization制作：付蕾 朱凤岗sp2HybridizationSp2杂化轨道杂化轨道制作：付蕾 朱凤岗sp2Hybridizationsp2HybridizationTo form a To form a planer carbonplaner carbon制作：付蕾 朱凤岗sp2Hybridizationsp2Hybridization形状形状形状形状 梨形，梨形，梨形，梨形，成分成分成分成分 s+ps+ps+ps+p夹角夹角夹角夹角120120120120碳原子构型碳原子构型碳原子构型碳原子构型 平面三角形平面三角形平面三角形平面三角形3132未杂化的未杂化的未杂化的未杂化的p p p p轨道轴轨道轴轨道轴轨道轴 三个三个三个三个spspspsp2 2 2 2杂化轨道所在平面。杂化轨道所在平面。杂化轨道所在平面。杂化轨道所在平面。制作：付蕾 朱凤岗(2)乙烯的结构(2)乙烯的结构制作：付蕾 朱凤岗（3）键（3）键（3）键（3）键两个两个两个两个p p p p 轨道侧面重叠所形成的共价键叫轨道侧面重叠所形成的共价键叫轨道侧面重叠所形成的共价键叫轨道侧面重叠所形成的共价键叫键。键。键。键。特特特特点点点点键长比键长比键长比键长比键短：键短：键短：键短：C CC 0.154 nm C 0.154 nm C=C 0.134 nmC=C 0.134 nm键能比键能比键能比键能比键小：键小：键小：键小：不牢固不牢固不牢固不牢固，不能绕轴旋转不能绕轴旋转不能绕轴旋转不能绕轴旋转C CC 347.3 kJC 347.3 kJ molmol-1 1C CC 263.6 kJC 263.6 kJ molmol-1 1制作：付蕾 朱凤岗Bonding in Bonding in EtheneEtheneCCHHHHCH2=CH2C=C 键：键：1 键 键+1 键 键制作：付蕾 朱凤岗2乙炔(etylene)的分子结构2 2乙炔(etylene)的分子结构2 2 2乙炔乙炔乙炔乙炔(etyleneetyleneetyleneetylene)的分子结构的分子结构的分子结构的分子结构(1)sp杂化杂化Hybridization(1)(1)spsp杂化杂化杂化杂化HybridizationHybridizationCCHHHCCHpromotionpromotionhybridizationhybridizationC 1sC 1s2 22s2s2 22p2p2 2 2s2s2 22p2px x1 12p2py y1 12p2pz z0 02s2s1 12p2px x1 12p2py y1 12p2pz z1 11s+1p1s+1px x 2sp2speach orbital has one electroneach orbital has one electron制作：付蕾 朱凤岗sp Hybridizationsp HybridizationSp杂化轨道杂化轨道制作：付蕾 朱凤岗sp Hybridizationsp HybridizationTo form a To form a linear carbonlinear carbon形状形状形状形状 梨形，梨形，梨形，梨形，成分成分成分成分 s+ps+ps+ps+p夹角夹角夹角夹角180180180180碳原子构型碳原子构型碳原子构型碳原子构型 直线型直线型直线型直线型2121未杂化的二个未杂化的二个未杂化的二个未杂化的二个p p 轨道互相，轨道互相，轨道互相，轨道互相，都杂化轨道的轴。都杂化轨道的轴。都杂化轨道的轴。都杂化轨道的轴。制作：付蕾 朱凤岗(2)乙炔的结构(2)乙炔的结构制作：付蕾 朱凤岗Bonding in Bonding in EthyneEthyneCCHHHCCHCC 键：键：1 键 键+2 键 键制作：付蕾 朱凤岗小结：小结：小结：小结：1.1.1.1.碳原子的杂化方式碳原子的杂化方式碳原子的杂化方式碳原子的杂化方式杂化杂化激发激发2 2s s2 2p p轨道数轨道数轨道数轨道数 形状形状形状形状夹角夹角夹角夹角C C构型构型构型构型实例实例实例实例spsp3 3杂化杂化杂化杂化4 4 梨形梨形梨形梨形109.5 109.5 正四面体正四面体正四面体正四面体甲烷甲烷甲烷甲烷spsp2 2杂化杂化杂化杂化3(13(1p)p)梨形梨形梨形梨形120 120 正三角形正三角形正三角形正三角形乙烯乙烯乙烯乙烯sp sp 杂化杂化杂化杂化2(22(2p)p)梨形梨形梨形梨形180 180 直线形直线形直线形直线形乙炔乙炔乙炔乙炔制作：付蕾 朱凤岗2.键与键的区别2.2.键与键的区别2.2.2.键与键与键与键与键的区别键的区别键的区别键的区别 键键键键键键键键轨道重叠方式轨道重叠方式轨道重叠方式轨道重叠方式头碰头头碰头头碰头头碰头肩并肩肩并肩肩并肩肩并肩存在存在存在存在单独存在单独存在单独存在单独存在与与与与键共存键共存键共存键共存稳定性稳定性稳定性稳定性大大大大小小小小HH-CHCH2 2-CH CH CH CH C C C C-Hspsp3 3 spsp2 2spsp2 2 sp spHsp spHH2 2C CC COOspsp2 2sp spsp sp2 2HH-C CC C CH CH N N-CHCH3sp sp spsp sp sp2 2spsp2 2spsp3HH2 2C CC CCHCH2 2spsp2 2sp spsp sp2 233制作：付蕾 朱凤岗二、烯烃和炔烃的异构现象和命名二、二、烯烃和炔烃的异构现象和命名二、二、二、烯烃和炔烃的异构现象和命名烯烃和炔烃的异构现象和命名烯烃和炔烃的异构现象和命名烯烃和炔烃的异构现象和命名1 1 1 1异构现象异构现象异构现象异构现象位置异构位置异构位置异构位置异构碳链异构碳链异构碳链异构碳链异构构造异构构造异构构造异构构造异构CHCH3 3CHCH2 2CH=CHCH=CH2 2CHCH3 3CH=CHCHCH=CHCH3 3CHCH3 3 C=CHC=CH2 2CHCH3 3由于官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构体由于官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构体因碳链不同而产生的异构体因碳链不同而产生的异构体丁烯丁烯丁烯丁烯制作：付蕾 朱凤岗顺反异构体顺反异构体顺反异构体顺反异构体(CisCis-trans trans stereoisomersstereoisomers)trans 2 butenecis 2 buteneCH3HCCCHH3=CH3HCCCHH3=1 1 buteneCH3HCCCHH3=C2H5HHCH3HCCCHH3=C2H5HH制作：付蕾 朱凤岗条件：条件：分子中含有限制旋转的因素（双键或环）分子中含有限制旋转的因素（双键或环）分子中含有限制旋转的因素（双键或环）分子中含有限制旋转的因素（双键或环）每个双键碳上所连的原子或原子团不同。每个双键碳上所连的原子或原子团不同。每个双键碳上所连的原子或原子团不同。每个双键碳上所连的原子或原子团不同。CC=abde若若若若a ab b且且且且d de e 有有有有若若若若a=b a=b 或或或或 d=e d=e 无无无无数目：数目：数目：数目：N N 2 2n n（双键数目）双键数目）双键数目）双键数目）含含含含1 1个双键个双键个双键个双键(n=1)n=1)N=2N=2含含含含2 2个双键个双键个双键个双键（n=2n=2）N N 4 4制作：付蕾 朱凤岗CH3CH2CHCH-CHCHCH37 6 5 4 3 2 17 6 5 4 3 2 1顺，顺顺，顺顺，顺顺，顺-H HH HC=C CHC=C CH3 3C C2 2HH5 5C=CC=CH HH H反，顺反，顺反，顺反，顺-H HH HC=C C=C HHC C2 2HH5 5C=CC=CH CHH CH3 3反，反反，反反，反反，反-C C2 2HH5 5HHC=C HC=C HH C=CH C=CH CHH CH3 3顺，反顺，反顺，反顺，反-C C2 2HH5 5HHC=C CHC=C CH3 3H C=CH C=CH HH H制作：付蕾 朱凤岗CH3CHCH-CHCHCH3顺，顺顺，顺顺，顺顺，顺-H HH HC=C CHC=C CH3 3CHCH3 3C=CC=CH HH H反，顺反，顺反，顺反，顺-H HH HC=C C=C HHCHCH3 3C=CC=CH CHH CH3 3反，反反，反反，反反，反-CHCH3 3HHC=C HC=C HH C=CH C=CH CHH CH3 3顺，反顺，反顺，反顺，反-CHCH3 3HHC=C CHC=C CH3 3H C=CH C=CH HH H制作：付蕾 朱凤岗2.2.2.2.命名命名命名命名（1 1 1 1）系统命名法系统命名法系统命名法系统命名法 选主链：含重键，最长最多。选主链：含重键，最长最多。选主链：含重键，最长最多。选主链：含重键，最长最多。编编编编号：近重键端，以小号碳标重键位。号：近重键端，以小号碳标重键位。号：近重键端，以小号碳标重键位。号：近重键端，以小号碳标重键位。CH3CH2C=CH2CH23CH3CHCCHC3CHCH32 2-乙基乙基乙基乙基-1 1-丁烯丁烯丁烯丁烯2 2-ethylethyl-1 1-butenebutene4 4-甲基甲基甲基甲基-2 2-戊炔戊炔戊炔戊炔4 4-methylmethyl-2 2-pentynepentyne制作：付蕾 朱凤岗说明说明说明说明1.1.母体碳原子数超过母体碳原子数超过母体碳原子数超过母体碳原子数超过1010个，必须在原子数后个，必须在原子数后个，必须在原子数后个，必须在原子数后加加加加“碳碳碳碳”字。字。字。字。CHCH3 3(CH(CH2 2)7 7CH=CH(CHCH=CH(CH2 2)7 7CHCH3 39 9-十八十八十八十八碳碳碳碳烯烯烯烯反反反反-9 9-十八十八十八十八碳碳碳碳烯烯烯烯2.2.环烯烃从双键开始编号环烯烃从双键开始编号环烯烃从双键开始编号环烯烃从双键开始编号3 3-甲基环己烯甲基环己烯甲基环己烯甲基环己烯3 3-methylcyclohexeneCH3methylcyclohexene制作：付蕾 朱凤岗说明说明说明说明3.3.3.3.同时有双、叁键者，母体同时有双、叁键者，母体同时有双、叁键者，母体同时有双、叁键者，母体 称称称称“某烯炔某烯炔某烯炔某烯炔”编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。编号：谁近谁优先，相同烯优先。CHCH3 3-CHCHCH CH-C CCHCH3 3-戊烯戊烯戊烯戊烯-1 1-炔炔炔炔(3(3-pentenpenten-1 1-yneyne)CHCH3 3CH=CHCH=CHCHCH2 2C CC CCHCH3 32 2-庚烯庚烯庚烯庚烯-5 5-炔炔炔炔(2(2-heptenhepten-5 5-yne yne)制作：付蕾 朱凤岗烯（炔）基烯（炔）基烯（炔）基烯（炔）基烯（炔）烃分子中去掉一个烯（炔）烃分子中去掉一个烯（炔）烃分子中去掉一个烯（炔）烃分子中去掉一个HH 原原原原子，剩下的基团称子，剩下的基团称子，剩下的基团称子，剩下的基团称“某烯（炔）基某烯（炔）基某烯（炔）基某烯（炔）基”CHCHC C-乙炔基乙炔基乙炔基乙炔基(ethynylethynyl)CHCH2 2CH CH-乙烯基乙烯基乙烯基乙烯基(vinyl)vinyl)CHCH2 2CH CH-CHCH2 2 烯烯烯烯 丙丙丙丙 基基CHCH3 3-CHCHCH CH 丙丙丙丙 烯烯烯烯 基基基基基基(propenyl propenyl )(allyl allyl)制作：付蕾 朱凤岗（2）顺反异构体的）顺反异构体的Z、E命名法（命名法（2 2）顺反异构体的）顺反异构体的）顺反异构体的）顺反异构体的Z Z、E E命名法命名法命名法命名法C=CHBrCH3ClC=CHBrCH3ClZ Z型：型：型：型：两个优先的原子或基团在双键两个优先的原子或基团在双键两个优先的原子或基团在双键两个优先的原子或基团在双键(或环或环或环或环)的的的的同侧同侧同侧同侧E E型：型：型：型：两个优先的原子或基团在双键两个优先的原子或基团在双键两个优先的原子或基团在双键两个优先的原子或基团在双键(或环或环或环或环)的的的的异侧异侧异侧异侧制作：付蕾 朱凤岗优先次序规则：优先次序规则：优先次序规则：优先次序规则：635171Cl3CHBrHC=C（E E 型型型型）按原子序数的大小排列，大者优先按原子序数的大小排列，大者优先按原子序数的大小排列，大者优先按原子序数的大小排列，大者优先，孤对电孤对电孤对电孤对电子最后子最后子最后子最后.I I BrBrClClS SF FOON NC CHH孤对电子孤对电子孤对电子孤对电子53 35 53 35 17 17 16 9 8 7 6 1 16 9 8 7 6 1 如果直接相连的第一个原子的序数相同时，如果直接相连的第一个原子的序数相同时，如果直接相连的第一个原子的序数相同时，如果直接相连的第一个原子的序数相同时，再比较其次相连原子的序数，依次类推。再比较其次相连原子的序数，依次类推。再比较其次相连原子的序数，依次类推。再比较其次相连原子的序数，依次类推。3CH3CH3CH3CHCH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH3CH3CH2C=CCH3CHC=CCH3CH（C，H，H）（）（C，H，C）(H,H,H)(C,H,H)Z Z-3 3-甲基甲基甲基甲基-4 4-异丙基异丙基异丙基异丙基-3 3-庚烯庚烯庚烯庚烯当基团中有重键时，将双键或三键看作是以当基团中有重键时，将双键或三键看作是以当基团中有重键时，将双键或三键看作是以当基团中有重键时，将双键或三键看作是以单键和多个原子连接。单键和多个原子连接。单键和多个原子连接。单键和多个原子连接。C=C C=O CN OONNNOONNNCCCCCCCCCCC=CHOCHFCHCO2(H,H,O)(H,H,F)2OH(O,O,O)(C,C,C)E型型制作：付蕾 朱凤岗三、烯烃和炔烃的化学性质三、三、烯烃和炔烃的化学性质三、三、三、烯烃和炔烃的化学性质烯烃和炔烃的化学性质烯烃和炔烃的化学性质烯烃和炔烃的化学性质结构分析：结构分析：结构分析：结构分析：C=CCCH键：键：键：键：加成加成加成加成,氧化氧化氧化氧化,聚合聚合聚合聚合炔化物炔化物炔化物炔化物制作：付蕾 朱凤岗1 1 1 1亲电加成反应亲电加成反应亲电加成反应亲电加成反应含有不饱和键的化合物与试剂作含有不饱和键的化合物与试剂作含有不饱和键的化合物与试剂作含有不饱和键的化合物与试剂作用时，用时，用时，用时，键断裂，试剂中的两个原子或键断裂，试剂中的两个原子或键断裂，试剂中的两个原子或键断裂，试剂中的两个原子或原子团分别加到两个不饱和碳原子上，原子团分别加到两个不饱和碳原子上，原子团分别加到两个不饱和碳原子上，原子团分别加到两个不饱和碳原子上，形成两个新的形成两个新的形成两个新的形成两个新的键，这种反应称键，这种反应称键，这种反应称键，这种反应称加成反加成反加成反加成反应应应应。制作：付蕾 朱凤岗（1 1）加加加加 X X2 2 ：活泼性活泼性活泼性活泼性：F F2 2ClCl2 2BrBr2 2I I2 2BrBrBrBr2CH2CCl2CH2CCl2+224CHBrCH=CH2+224CHBrCH=CH红棕色红棕色红棕色红棕色无色无色无色无色HCHCCHCH4CClBr2HC4CClBr2HCCHCHBrBrBrBrBrBrBrBr用途：用于用途：用于用途：用于用途：用于不饱和键不饱和键不饱和键不饱和键的的的的鉴别鉴别鉴别鉴别。玻玻玻玻璃璃璃璃容容容容器器器器涂涂涂涂石石石石蜡蜡蜡蜡难难难难，几几几几乎乎乎乎不不不不反反反反应应应应玻玻玻玻璃璃璃璃容容容容器器器器反反反反应应应应一一一一滴滴滴滴HH2 2OO立立立立即即即即反反反反应应应实验事实应实验事实()一：一：C H2CH2+Br2/CCl4非极性分子非极性分子=说明：极性分子的存在可以加速反应的进行。说明：极性分子的存在可以加速反应的进行。说明：极性分子的存在可以加速反应的进行。说明：极性分子的存在可以加速反应的进行。解释解释解释解释：乙烯的乙烯的乙烯的乙烯的键流动性大，易受外加试剂键流动性大，易受外加试剂键流动性大，易受外加试剂键流动性大，易受外加试剂的影响而极化。的影响而极化。的影响而极化。的影响而极化。实验事实（二）实验事实（二）C C HH2 2C CHH2 2+B Br r2 2N Na aC Cl l水水水水溶溶溶溶液液液液=B B r rC C HH2 2C C HH2 2B B r rC C l lC C HH2 2C C HH2 2B B r rOOHHC C HH2 2C C HH2 2B B r r不不不不反反反反应应应应N N a a C C l lC C HH2 2C CHH2 2+=说明：说明：说明：说明：反应是分步进行的。反应是分步进行的。反应是分步进行的。反应是分步进行的。-+C C HH2 2C CHH2 2+B Br r=B B r rC C HH2 2C C HH2 2实验事实三：实验事实三：HHBr2HHBrBr说明：既然产物以反说明：既然产物以反说明：既然产物以反说明：既然产物以反-1,21,21,21,2-二溴环戊二溴环戊二溴环戊二溴环戊烷为主，烷为主，烷为主，烷为主，反应中间体就不会是实验事实反应中间体就不会是实验事实反应中间体就不会是实验事实反应中间体就不会是实验事实(二二二二)所提供的中间体碳正离子。所提供的中间体碳正离子。所提供的中间体碳正离子。所提供的中间体碳正离子。制作：付蕾 朱凤岗环状溴鎓离子环状溴鎓离子环状溴鎓离子环状溴鎓离子+BrHH制作：付蕾 朱凤岗反应历程反应历程反应历程反应历程-离子型亲电加成离子型亲电加成离子型亲电加成离子型亲电加成CCBrBr CCBr+BrCCBrBrCCBrBr制作：付蕾 朱凤岗反应历程反应历程反应历程反应历程-离子型亲电加成离子型亲电加成离子型亲电加成离子型亲电加成BrBrBrBr+Br+Br22CHCHBr22CHCHBr2CH2CH2CH2CHBrBrBr+2CH=Br+2CH=CCH-2H-2溴鎓离子（中间体）溴鎓离子（中间体）溴鎓离子（中间体）溴鎓离子（中间体）亲电试剂：亲电试剂：亲电试剂：亲电试剂：具有亲电性能的试剂具有亲电性能的试剂具有亲电性能的试剂具有亲电性能的试剂称亲电试剂称亲电试剂称亲电试剂称亲电试剂亲电加成反应：亲电加成反应：亲电加成反应：亲电加成反应：由由由由亲电试剂进攻亲电试剂进攻亲电试剂进攻亲电试剂进攻而引起的加而引起的加而引起的加而引起的加成反应。成反应。成反应。成反应。制作：付蕾 朱凤岗（2 2）加加加加HX HX 活泼性：活泼性：活泼性：活泼性：HIHIHBrHBrHCl HCl HH2 2C=C=CHCH2 2 +HX+HXCHCH3 3CHCH2 2X XHCHCCHCHCHCH2 2HXHXCHCH3 3CHXCHX2 2CHXCHXHXHX说明：反应历程说明：反应历程说明：反应历程说明：反应历程HXHXHH+X+X+-CCCCCCCCHHHHCCCCCCCC+XXXXCCCCCCCCHHHHHHHHXXXX中间体中间体中间体中间体制作：付蕾 朱凤岗离子型亲电加成离子型亲电加成离子型亲电加成离子型亲电加成第一步：第一步：第一步：第一步：CCHBr+BrCCH制作：付蕾 朱凤岗 离子型亲电加成离子型亲电加成离子型亲电加成离子型亲电加成第二步：第二步：第二步：第二步：CCHBrCCBrHCCH+Br-制作：付蕾 朱凤岗加成取向：加成取向：加成取向：加成取向：CHCH3 3 CH =CHCH =CH2 2HBrHBrCHCH3 3CHCHCHCH3 3 81%81%BrBrCHCH3 3CHCH2 2CHCH2 219%19%BrBr马氏规则：马氏规则：马氏规则：马氏规则：当不对称烯烃与卤化氢等极性当不对称烯烃与卤化氢等极性当不对称烯烃与卤化氢等极性当不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成时，试剂加成时，试剂加成时，试剂加成时，氢氢氢氢原子加到原子加到原子加到原子加到含氢较多的双键碳含氢较多的双键碳含氢较多的双键碳含氢较多的双键碳原子原子原子原子上，而上，而上，而上，而卤原子卤原子卤原子卤原子（或其他原子或原子团）（或其他原子或原子团）（或其他原子或原子团）（或其他原子或原子团）则加到则加到则加到则加到含含含含HH较少的双键碳较少的双键碳较少的双键碳较少的双键碳上。上。上。上。制作：付蕾 朱凤岗解释：第一种解释：第一种解释：第一种解释：第一种诱导效应：诱导效应：诱导效应：诱导效应：由于分子中电负性不同的原子或由于分子中电负性不同的原子或由于分子中电负性不同的原子或由于分子中电负性不同的原子或基团的影响，引起成键电子云向着一个方向基团的影响，引起成键电子云向着一个方向基团的影响，引起成键电子云向着一个方向基团的影响，引起成键电子云向着一个方向偏移，而使分子发生极化的效应（偏移，而使分子发生极化的效应（偏移，而使分子发生极化的效应（偏移，而使分子发生极化的效应（Induction Induction effecteffect）。）。）。）。CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2+ClCl+CHCH3 3CHCHCHCH2 2+制作：付蕾 朱凤岗特点：特点：特点：特点：（A A）沿着碳链传递，并随着碳链的增长而迅沿着碳链传递，并随着碳链的增长而迅沿着碳链传递，并随着碳链的增长而迅沿着碳链传递，并随着碳链的增长而迅速减弱，三个碳以后影响可忽略不计。速减弱，三个碳以后影响可忽略不计。速减弱，三个碳以后影响可忽略不计。速减弱，三个碳以后影响可忽略不计。CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2+ClCl+（B B）具有叠加性，方向相同相加，相反相减。具有叠加性，方向相同相加，相反相减。具有叠加性，方向相同相加，相反相减。具有叠加性，方向相同相加，相反相减。ClClClClClClC CC COHOHOOCHCH3 3C C C C OHOHOOCHCH3 3CHCH3 3制作：付蕾 朱凤岗特点：特点：特点：特点：（C C）只改变键的电子云密度分布，而不改只改变键的电子云密度分布，而不改只改变键的电子云密度分布，而不改只改变键的电子云密度分布，而不改变键的本质。变键的本质。变键的本质。变键的本质。CHCH3 3CH CH CHCH3 3BrBrCHCH3 3CH=CHCH=CH2 2+H+HBr Br+CHCH3 3CCHHHHHH+CCHHHHHHHH制作：付蕾 朱凤岗强弱强弱强弱强弱取决于原子或基团的电负性，与取决于原子或基团的电负性，与取决于原子或基团的电负性，与取决于原子或基团的电负性，与HH原子原子原子原子的电负性相差越大，诱导效应就越强。的电负性相差越大，诱导效应就越强。的电负性相差越大，诱导效应就越强。的电负性相差越大，诱导效应就越强。顺序顺序顺序顺序：F FClClBrBrI ICHCH3 3OOHOHO C C6 6HH5 5HH吸电子能力越大吸电子能力越大吸电子能力越大吸电子能力越大HHCHCH3 3C C2 2HH5 5(CH(CH3 3)2 2CHCH(CH(CH3 3)3 3C C斥电子能力越大斥电子能力越大斥电子能力越大斥电子能力越大制作：付蕾 朱凤岗分类分类分类分类吸电子诱导效应：吸电子诱导效应：吸电子诱导效应：吸电子诱导效应：由吸电子基引起的诱由吸电子基引起的诱由吸电子基引起的诱由吸电子基引起的诱（I I）导效应。导效应。导效应。导效应。斥电子诱导效应：斥电子诱导效应：斥电子诱导效应：斥电子诱导效应：由斥电子基引起的诱由斥电子基引起的诱由斥电子基引起的诱由斥电子基引起的诱（I I）导效应。导效应。导效应。导效应。马氏规则新表述：马氏规则新表述：马氏规则新表述：马氏规则新表述：不对称烯烃与不对称试剂不对称烯烃与不对称试剂不对称烯烃与不对称试剂不对称烯烃与不对称试剂加成时，试剂的正性部分加到烯烃的负性部加成时，试剂的正性部分加到烯烃的负性部加成时，试剂的正性部分加到烯烃的负性部加成时，试剂的正性部分加到烯烃的负性部分，试剂的负性部分加到烯烃的正性部分。分，试剂的负性部分加到烯烃的正性部分。分，试剂的负性部分加到烯烃的正性部分。分，试剂的负性部分加到烯烃的正性部分。制作：付蕾 朱凤岗应用应用应用应用CHCH3 3 CH =CHCH =CH2 2HBrHBrCHCH3 3CHCHCHCH3 3 81%81%BrBrCHCH3 3CHCH2 2CHCH2 219%19%BrBrCHCH3 3 C =CHC =CH2 2CHCH3 3HBrHBrCHCH3 3CHCHCHCH3 3BrBrCHCH3 3速度速度速度速度？制作：付蕾 朱凤岗第二种：碳正离子稳定性第二种：碳正离子稳定性第二种：碳正离子稳定性第二种：碳正离子稳定性CHCH3 3CHCHCHCH3 3 2 2CHCH3 3-CH=CH=CHCH2 2HH+CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2 1 1+稳定性小稳定性小稳定性小稳定性小稳定性大稳定性大稳定性大稳定性大制作：付蕾 朱凤岗碳正离子稳定性碳正离子稳定性碳正离子稳定性碳正离子稳定性+sp2-sbondCHCH3 3+的轨道结构的轨道结构的轨道结构的轨道结构HHHC制作：付蕾 朱凤岗碳正离子稳定性碳正离子稳定性碳正离子稳定性碳正离子稳定性+sp2-sbondCHCH3 3CHCH2 2+的轨道结构的轨道结构的轨道结构的轨道结构HHCHC CHH制作：付蕾 朱凤岗碳正离子稳定性碳正离子稳定性碳正离子稳定性碳正离子稳定性+sp2-sbond(CHCH3 3)2 2CHCH+的轨道结构的轨道结构的轨道结构的轨道结构HCHC CHHHC CHHHC CHH制作：付蕾 朱凤岗碳正离子稳定性碳正离子稳定性碳正离子稳定性碳正离子稳定性+(CHCH3 3)3 3C C+的轨道结构的轨道结构的轨道结构的轨道结构HC CHHHC CHHHC CHHC+HC CHH制作：付蕾 朱凤岗碳正离子稳定性碳正离子稳定性碳正离子稳定性碳正离子稳定性C+C+C+C+CHCH3 3CHCH3 3CHCH3 3CHCH3 3C+CHCH3 3CHCH3 3HHHHHHHHHHHH制作：付蕾 朱凤岗练习练习练习练习1 1、(CHCH3 3)2 2C C=C CHH2 2+HBrHBr2 2、(CHCH3 3)3 3C C-C CH=H=C CHH-CHCH3 3 +HBrHBr3 3、C CHH2 2=C CH H-COOH+COOH+HBrHBr4 4、F F3 3C CC CH=H=C CHH2 2 +HBrHBr(CHCH3 3)2 2C C C CHH3 3BrBr(CHCH3 3)3 3C C-C CHHBrBr C CHH2 2-CHCH3 3C CHH2 2BrBr-C CHH2 2-COOHCOOHF F3 3C CC CHH2 2-C CHH2 2BrBr制作：付蕾 朱凤岗（3 3）加）加）加）加HH2 2SOSO4 4H2C=CH2CH3CH2OSO3HH2OCH3CH2OHHOSO3HCH3CHOSO3HCH3CH=CH2H2OCH3CHOHCH3CH3HOSO3H制作：付蕾 朱凤岗（4 4）与）与）与）与HH2 2OO加成加成加成加成CH3CH2CHCH3CHCHHO2H3PO4硅藻土195oC2MPaOH3制作：付蕾 朱凤岗（5 5 5 5）催化氢化）催化氢化）催化氢化）催化氢化CH3 CH=CH2H2CH3CH2CH3Ni说明说明说明说明:催化剂的作用是把反应物吸咐在表面催化剂的作用是把反应物吸咐在表面催化剂的作用是把反应物吸咐在表面催化剂的作用是把反应物吸咐在表面上，减弱上，减弱上，减弱上，减弱键和键和键和键和 C CHH键，降低活化能。键，降低活化能。键，降低活化能。键，降低活化能。放热反应：放热反应：放热反应：放热反应：氢化热氢化热氢化热氢化热一摩尔烯烃氢化一摩尔烯烃氢化一摩尔烯烃氢化一摩尔烯烃氢化时，放出的热量，氢化热越小，稳定性时，放出的热量，氢化热越小，稳定性时，放出的热量，氢化热越小，稳定性时，放出的热量，氢化热越小，稳定性越大。越大。越大。越大。126.6119.5115.3kJ mol-1.kJ mol-1.kJ mol-1.E126.6kJ mol-1.119.1kJ mol-1.112.4kJ mol-1.E(1)(1)烯烃顺反异构体的稳定性是：烯烃顺反异构体的稳定性是：烯烃顺反异构体的稳定性是：烯烃顺反异构体的稳定性是：反式反式反式反式 顺式顺式顺式顺式（二者能差为（二者能差为（二者能差为（二者能差为 4.24.2kJ.molkJ.mol-1 1）。）。）。）。CH3CH3CH3CH3Van der Waals斥力大斥力大126.6119.5115.3kJ mol-1.kJ mol-1.kJ mol-1.E126.6kJ mol-1.119.1kJ mol-1.112.4kJ mol-1.E(2)(2)双键碳原子双键碳原子双键碳原子双键碳原子连有烷基数目连有烷基数目连有烷基数目连有烷基数目,氢化热氢化热氢化热氢化热,稳定性稳定性稳定性稳定性。因此，烯烃的稳定性次序为：。因此，烯烃的稳定性次序为：。因此，烯烃的稳定性次序为：。因此，烯烃的稳定性次序为：CCRRRRCCHRRRCCH2RRRCHCHR反式反式 顺式顺式RCHCH2CH2CH2制作：付蕾 朱凤岗2 2 2 2氧化反应：氧化反应：氧化反应：氧化反应：（1 1）KMnOKMnO4 4氧化：氧化：氧化：氧化：CH3-CH=CH2KMnO4中性或碱性中性或碱性H+CH3-CH-CH2OH OHCH3COOH+CO2+H2O说明：说明：说明：说明：氧化规律氧化规律氧化规律氧化规律CCCCCCCCOOOOCCCCHHHHCCCCHHHHOOOO制作：付蕾 朱凤岗练习：练习：练习：练习：CHCH3 3C=OC=O+CHCH3 3HOHOOCC=OOCC=OCHCH3 3 HOHO-C C-OHOH OO+COCO2 2+H+H2 2OOKMnOKMnO4 4CHCH3 3 CHCH3 3C C =C CHH-C C=C CHH2 2CHCH3 3HH+制作：付蕾 朱凤岗用途：用途：用途：用途：A.A.A.A.根据氧化产物推原烯双键的位置根据氧化产物推原烯双键的位置根据氧化产物推原烯双键的位置根据氧化产物推原烯双键的位置。例：例：例：例：某烯烃氧化产物为某烯烃氧化产物为某烯烃氧化产物为某烯烃氧化产物为 CHCH3 3C CCHCH3 3 和和和和CHCH3 3CHCHCOOHCOOH，推测该烯构造式。推测该烯构造式。推测该烯构造式。推测该烯构造式。OOCHCH3 3CH3CCH3CH3CHCH3CH制作：付蕾 朱凤岗用途：用途：用途：用途：B B B B.鉴别：紫红色无色。鉴别：紫红色无色。鉴别：紫红色无色。鉴别：紫红色无色。例：例：例：例：乙烷乙烷乙烷乙烷乙烯乙烯乙烯乙烯KMnOKMnO4 4HH+紫红色褪色者为紫红色褪色者为紫红色褪色者为紫红色褪色者为乙烯乙烯乙烯乙烯余者为乙烷余者为乙烷余者为乙烷余者为乙烷制作：付蕾 朱凤岗（3 3 3 3）臭氧化和臭氧解）臭氧化和臭氧解）臭氧化和臭氧解）臭氧化和臭氧解CH3COCH3CH3CH3OCH3CHOOCCH3CH3HZnH O2CH3CO+OCCH3CH3氧化规律：氧化规律：氧化规律：氧化规律：“羰变氢不变羰变氢不变羰变氢不变羰变氢不变”用用用用途：途：途：途：推结构推结构推结构推结构制作：付蕾 朱凤岗3 3 3 3聚合反应聚合反应聚合反应聚合反应由低相对分子质量化合物转变为高相对由低相对分子质量化合物转变为高相对由低相对分子质量化合物转变为高相对由低相对分子质量化合物转变为高相对分子质量化合物的反应。分子质量化合物的反应。分子质量化合物的反应。分子质量化合物的反应。nCH2=CHACH2-CHAn催化剂催化剂A=OH （维纶）（维纶）CH3（丙纶）（丙纶）C6H5（丁苯橡胶）（丁苯橡胶）CN （晴纶）（晴纶）Cl （氯纶）（氯纶）H（高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品）（高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品）(低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等）低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等）制作：付蕾 朱凤岗4 4 4 4炔烃的特殊反应炔烃的特殊反应炔烃的特殊反应炔烃的特殊反应（1）水合作用（库切反应）（1）水合作用（库切反应）CHHHC+HOHHgSO244CH2CHOHCH3COHSOCCHH3CSO