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第三章第三章 医用金属材料医用金属材料第一页，共八十六页。目目录录(ml)医用金属材料的特性与要求医用金属材料的特性与要求 医用金属材料的腐蚀医用金属材料的腐蚀常用医用金属材料常用医用金属材料金属与合金表面涂层处理金属与合金表面涂层处理医用金属材料概述医用金属材料概述 医用金属材料的研究进展医用金属材料的研究进展第二页，共八十六页。3.1 医用金属材料概述(i sh)在生物医学材料中，金属材料应用在生物医学材料中，金属材料应用(yngyng)(yngyng)最早，已最早，已有数百年的历史。唐代就用银汞合金（主要成份：有数百年的历史。唐代就用银汞合金（主要成份：汞、银、铜、锡、锌汞、银、铜、锡、锌）来补牙。）来补牙。医用金属材料是指一类用作医用金属材料是指一类用作生物材料的金属或合金，生物材料的金属或合金，又称外科用金属材料又称外科用金属材料。它是一类。它是一类生物惰性材料生物惰性材料。第三页，共八十六页。该材料是临床应用最广泛的该材料是临床应用最广泛的承力植入材料承力植入材料，由于有较高的强，由于有较高的强度和韧性，已成为度和韧性，已成为骨和牙齿等硬组织修复和替换、心血管和软骨和牙齿等硬组织修复和替换、心血管和软组织修复以及组织修复以及(yj)(yj)人工器官制造人工器官制造的主要材料。的主要材料。化学周期表中的化学周期表中的大部分金属不符合生物材料的要求，大部分金属不符合生物材料的要求，仅有小仅有小部分或经处理过的可用于临床。目前在临床使用的医用金属部分或经处理过的可用于临床。目前在临床使用的医用金属材料主要有材料主要有不锈钢、钴基合金和钛基合金三大类不锈钢、钴基合金和钛基合金三大类，另外还有另外还有记忆合金、贵金属以及纯金属钽、铌和锆等。记忆合金、贵金属以及纯金属钽、铌和锆等。3.1 医用金属材料概述医用金属材料概述(i(i sh)sh)第四页，共八十六页。3.2 3.2 医用金属材料的特性医用金属材料的特性(txng)(txng)与要与要求求(1)(1)生物相容性生物相容性:即生物学反应最小即生物学反应最小(2)(2)优良的机械性能优良的机械性能:强度与弹性模量强度与弹性模量（与生物体匹配）（与生物体匹配）耐磨性耐磨性 抗疲劳性能抗疲劳性能(3)(3)耐腐蚀性能：耐腐蚀性能：腐蚀不仅降低或破坏金属材料的机械性能，导致腐蚀不仅降低或破坏金属材料的机械性能，导致(dozh)(dozh)断裂，还产生腐蚀产物，对人体有刺激性和毒性。断裂，还产生腐蚀产物，对人体有刺激性和毒性。无不良刺激、无毒害，无不良刺激、无毒害，不引起毒性反应、免疫反应，不引起毒性反应、免疫反应，不致癌、不致畸，不致癌、不致畸，无炎性反应，不引起感染，不被排斥。无炎性反应，不引起感染，不被排斥。有助于愈合和附着。有助于愈合和附着。（作为摩擦(mc)部件的医用金属材料，其耐磨性直接影响到 植入器件的寿命）第五页，共八十六页。常用医用金属材料常用医用金属材料不锈钢不锈钢钴（钴（CoCo）基合金）基合金 钛（钛（TiTi）基合金）基合金 形状记忆合金形状记忆合金(j y h jn)(j y h jn)贵金属贵金属纯金属钽纯金属钽纯金属铌纯金属铌纯金属铬纯金属铬第六页，共八十六页。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属医用金属材料材料3.3.1 不锈钢不锈钢按显微组织的特点可分为按显微组织的特点可分为:p奥氏体不锈钢奥氏体不锈钢p铁素体不锈钢铁素体不锈钢p马氏体不锈钢马氏体不锈钢p沉淀沉淀(chndin)(chndin)硬化型不锈钢等硬化型不锈钢等1 1）分类）分类(fn li)(fn li)与概念与概念第七页，共八十六页。奥氏体不锈钢奥氏体不锈钢是在铁是在铁-铬系统中再加入铬系统中再加入8%8%以上的镍形成以上的镍形成(xngchng)(xngchng)铁铁-铬铬-镍三元合金，随着碳含量的增加，强度大幅镍三元合金，随着碳含量的增加，强度大幅度地提高，抗腐蚀性能优异，度地提高，抗腐蚀性能优异，常作为生物材料选用常作为生物材料选用。最早用于植入材料的不锈钢是最早用于植入材料的不锈钢是18-8(18-8(即即302302不锈钢不锈钢)，其强度，其强度与耐蚀性能均优于钒钢。与耐蚀性能均优于钒钢。引入引入18-8sMo18-8sMo，其中的，其中的MoMo能够改善在电解质溶液中的耐腐蚀能够改善在电解质溶液中的耐腐蚀性能，这就是我们熟知的性能，这就是我们熟知的316316不锈钢不锈钢。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.1 不锈钢不锈钢1 1）分类）分类(fn li)(fn li)与概念与概念第八页，共八十六页。不锈钢的不锈钢的耐蚀性和屈服强度可以通过冷加工而提高，耐蚀性和屈服强度可以通过冷加工而提高，避免避免疲劳断裂。疲劳断裂。铁基耐蚀合金（一般由铁、铬、镍、钼、锰、硅组成），铁基耐蚀合金（一般由铁、铬、镍、钼、锰、硅组成），易加工、价格低廉易加工、价格低廉 。一般不锈钢制成一般不锈钢制成多种形体多种形体，如针、钉、髓内针、齿冠、三棱钉，如针、钉、髓内针、齿冠、三棱钉等器件和人工等器件和人工(rngng)(rngng)假体而用于临床，不锈钢还用于制作各假体而用于临床，不锈钢还用于制作各种医疗仪器和手术器械。种医疗仪器和手术器械。2020世纪世纪5050年代，年代，316316不锈钢的碳含量由不锈钢的碳含量由0.08%0.08%降低为降低为0.03%0.03%，进，进一步提高了其在含一步提高了其在含ClCl溶液溶液(rngy)(rngy)体系中的耐蚀性能，降低了体系中的耐蚀性能，降低了材料致敏性，这就是常见的材料致敏性，这就是常见的316L316L不锈钢不锈钢3.3.1 不锈钢不锈钢1 1）分类）分类(fn li)(fn li)与概念与概念第九页，共八十六页。表3.1 316和316L不锈钢材料(cilio)的力学性能材料材料状态状态抗拉强度抗拉强度/MPa屈服强度屈服强度/MPa延伸率延伸率/%洛氏硬度洛氏硬度/HRB退火态5152054095316冷精轧62031035冷加工86069012300350退火态5051954095316L冷精轧60529535冷加工86069012 表表3.13.1给出了奥氏体不锈钢给出了奥氏体不锈钢316316和和316L316L的力学性能。显然，的力学性能。显然，退火态的材料硬度与强度较退火态的材料硬度与强度较低，低，而经过而经过冷加工后，材料可以具有更高的强度和硬度冷加工后，材料可以具有更高的强度和硬度。这说明此类材料可以在大范围内。这说明此类材料可以在大范围内调节力学性能。调节力学性能。但即使是牌号但即使是牌号(piho)(piho)为为316L316L的不锈钢在体内的特定环境下（如在高压或缺氧区的不锈钢在体内的特定环境下（如在高压或缺氧区域）也会被腐蚀。它们适合做临时装置，如域）也会被腐蚀。它们适合做临时装置，如骨折固定板、固定螺钉或销子骨折固定板、固定螺钉或销子.。第十页，共八十六页。表表1 几种主要的不锈钢的组成几种主要的不锈钢的组成(z chn)、性能和组织、性能和组织铁素体和马氏体不锈钢的耐蚀性随铁素体和马氏体不锈钢的耐蚀性随含碳量的降低含碳量的降低(jingd)(jingd)和和含铬量含铬量的增加的增加而而提高。提高。第十一页，共八十六页。3Cr13 3Cr13和和 4Crl34Crl3型马氏体不锈钢用于医疗器械，如刀、剪、型马氏体不锈钢用于医疗器械，如刀、剪、止血钳、针头止血钳、针头(zhntu)(zhntu)等。等。Cr18Ni10 Cr18Ni10型奥氏体不锈钢可制作各种型奥氏体不锈钢可制作各种(zhn)(zhn)人工关节人工关节和骨折内固定器；在口腔科常用于镶牙、矫形和牙根种植和骨折内固定器；在口腔科常用于镶牙、矫形和牙根种植等器件的制作。等器件的制作。不锈钢骨固定不锈钢骨固定(gdng)螺钉和骨固定螺钉和骨固定(gdng)板板第十二页，共八十六页。器 械 包第十三页，共八十六页。腐蚀作用造成腐蚀作用造成(zo chn)(zo chn)其长期植入的稳定性差其长期植入的稳定性差，密度和弹性模量与人体硬组织相距较大，密度和弹性模量与人体硬组织相距较大，力学相容性差。力学相容性差。溶出的溶出的镍离子镍离子有可能诱发肿瘤的形成及本身无生物活性，难于和有可能诱发肿瘤的形成及本身无生物活性，难于和生物组织形成牢固等原因，应用比例呈下降趋势。生物组织形成牢固等原因，应用比例呈下降趋势。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.1 不锈钢不锈钢2)2)生物生物(shngw)(shngw)相容性相容性第十四页，共八十六页。1)1)齿科：齿科：镶牙、齿科矫形、牙根种植及辅助器件镶牙、齿科矫形、牙根种植及辅助器件2)2)人工关节和骨折内固定器械：人工关节和骨折内固定器械：人工肩关节、肘关节、全人工肩关节、肘关节、全 髋关节、半髋关节、膝关节、踝关节、腕关节及髋关节、半髋关节、膝关节、踝关节、腕关节及 指关节。各种规格的皮质骨和松质骨加压螺钉指关节。各种规格的皮质骨和松质骨加压螺钉(ludng)(ludng)、脊椎钉、骨牵引钢丝、人工椎体和颅骨板等，脊椎钉、骨牵引钢丝、人工椎体和颅骨板等，3)3)心血管系统：心血管系统：各种传感器、植入电极的外壳和合金导线，各种传感器、植入电极的外壳和合金导线，可制作不锈钢的人工心脏瓣膜、血管内扩张支架等可制作不锈钢的人工心脏瓣膜、血管内扩张支架等4)4)其它：其它：如用于各种眼科缝线、人工眼导线、眼眶填充、固如用于各种眼科缝线、人工眼导线、眼眶填充、固 定环等。定环等。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.1 不锈钢不锈钢3)3)临床临床(ln chun)(ln chun)应用应用第十五页，共八十六页。热处理原则：热处理原则：不应导致合金在晶界形成不应导致合金在晶界形成CrCr4 4析出，通常热处理析出，通常热处理 会引起成分的变化，这个问题可通过控制加热会引起成分的变化，这个问题可通过控制加热 的均匀性以及合理的热处理工艺加以解决。的均匀性以及合理的热处理工艺加以解决。在热处理过程中不希望出现的结果就是在表面在热处理过程中不希望出现的结果就是在表面(biomin)(biomin)形形 成氧化层，这必须通过成氧化层，这必须通过化学、酸蚀或机械喷砂化学、酸蚀或机械喷砂的方法的方法 去除。去除氧化层后，部件表面被磨光成镜面或无光去除。去除氧化层后，部件表面被磨光成镜面或无光 泽的端面，然后清洗，去掉油污，在硝酸中形成表面泽的端面，然后清洗，去掉油污，在硝酸中形成表面 钝化层，在包装和杀菌前需要再清洗一次。钝化层，在包装和杀菌前需要再清洗一次。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属医用金属材料材料3.3.1 不锈钢不锈钢4)4)加工加工(ji gng)(ji gng)处理处理第十六页，共八十六页。概念：含有较高的铬和钼，又称概念：含有较高的铬和钼，又称钴铬钼合金钴铬钼合金，具有极为，具有极为优异的优异的 耐腐蚀性（比不锈钢高耐腐蚀性（比不锈钢高4040倍）和耐磨性，综合力学性倍）和耐磨性，综合力学性 能和生物相容性良好，能和生物相容性良好，可通过精密可通过精密(jngm)(jngm)铸造成形状复杂的铸造成形状复杂的 精密修复体，有硬、中、软三种类型。精密修复体，有硬、中、软三种类型。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.2 Co基合金基合金1 1）分类）分类(fn li)(fn li)与概念与概念第十七页，共八十六页。钴基合金通常是指钴基合金通常是指Co-CrCo-Cr合金，基本上合金，基本上分为两类分为两类：一类是：一类是Co-Co-Cr-MoCr-Mo合金合金，一般，一般(ybn)(ybn)通过铸造加工，铸造通过铸造加工，铸造Co-Cr-MoCo-Cr-Mo合金已经合金已经在在牙科方面牙科方面应用了近几十年，目前主要用于制造应用了近几十年，目前主要用于制造人工关节连接件；人工关节连接件；另一类是另一类是Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金合金，一般通过热锻加工，锻造，一般通过热锻加工，锻造Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金主要用于制造合金主要用于制造关节替换假体连接件的主干，承受重载荷，关节替换假体连接件的主干，承受重载荷，如膝如膝关节和髋关节等。关节和髋关节等。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.2 Co基合金基合金1 1）分类）分类(fn li)(fn li)与概念与概念第十八页，共八十六页。Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金合金是一种最有名的钴基合金，它大约含有是一种最有名的钴基合金，它大约含有Ni35%(Ni35%(质量分数质量分数)和和Co35%(Co35%(质量分数质量分数)，这种合金在压力下对海水，这种合金在压力下对海水(含有含有ClCl-)有有很强的抗蚀性很强的抗蚀性，冷加工可大大增加它的强度。但，冷加工可大大增加它的强度。但在提高材料力学性能在提高材料力学性能(xngnng)(xngnng)的同时，也增加了材料的加工难的同时，也增加了材料的加工难度。因此，现在度。因此，现在采用热锻方法制造采用热锻方法制造这种合金的植入器械。这种合金的植入器械。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.2 Co基合金基合金1 1）分类）分类(fn li)(fn li)与概念与概念第十九页，共八十六页。锻造锻造Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金和铸造合金和铸造Co-Cr-MoCo-Cr-Mo合金一样具有相合金一样具有相似的似的(sh(sh de)de)耐磨性能耐磨性能,在关节模拟测试中大约是每年被磨损在关节模拟测试中大约是每年被磨损0.14mm)0.14mm)。但是，。但是，由于由于Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金较差的耐磨性能而不提倡用来制作关节假体的合金较差的耐磨性能而不提倡用来制作关节假体的摩擦面。摩擦面。锻造锻造Co-Ni-Cr-MoCo-Ni-Cr-Mo合金合金具有很具有很高的疲劳强度高的疲劳强度和和极限抗拉强度极限抗拉强度，植入很长时间后，也很少会发生断裂。植入很长时间后，也很少会发生断裂。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属医用金属材料材料3.3.2 Co基合金基合金1 1）分类）分类(fn li)(fn li)与概念与概念第二十页，共八十六页。种类种类状态状态屈服强度屈服强度(MPa)抗拉强度抗拉强度(MPa)延伸率延伸率(%)疲劳强度疲劳强度(MPa)铸态5157259.0250CoCrMo固溶退火533114315.0280锻造962150728.0897退火(ASTM)4506658.0退火35086260.0345CoCrWMo冷加工1310151012.0586退火(ASTM)31086010.0CoNiCrMo固溶退火240655795100050.0冷加工时效158517908.0退火27560050.0CoNiCrMoWFe冷加工828100018.0退火(ISO)27660050.0表3.2 典型(dinxng)钴基合金性能第二十一页，共八十六页。Co Co基合金如同其他合金材料一样，基合金如同其他合金材料一样，强度提高的同时降低了塑性。强度提高的同时降低了塑性。其弹性模量不随极限抗拉强度的变化而变化的。弹性模量范围其弹性模量不随极限抗拉强度的变化而变化的。弹性模量范围从从220GPa220GPa到到234GPa234GPa。铸造和锻造合金都具有。铸造和锻造合金都具有优良优良(yuling)(yuling)的抗蚀性的抗蚀性能。能。表中四种钴基合金，只有钴铬钼合金可以在铸态下直接应用，其他三类表中四种钴基合金，只有钴铬钼合金可以在铸态下直接应用，其他三类均为医用锻造钴基合金。均为医用锻造钴基合金。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.2 Co基合金基合金1 1）分类）分类(fn li)(fn li)与概念与概念第二十二页，共八十六页。从耐蚀性看，它也是所用从耐蚀性看，它也是所用(su yn)(su yn)医用金属材料中最好医用金属材料中最好的，一般认为植入人体后的，一般认为植入人体后没有明显的组织学反应没有明显的组织学反应。但用铸造钴基。但用铸造钴基合金制作的人工髋关节在体内的松动率较高，其原因是由于金属合金制作的人工髋关节在体内的松动率较高，其原因是由于金属磨损腐蚀磨损腐蚀造成造成CoCo、NiNi等离子溶出等离子溶出，在体内引起巨细胞和组织坏死，在体内引起巨细胞和组织坏死，从而导致患者疼痛以及关节的松动、下沉。从而导致患者疼痛以及关节的松动、下沉。钴、镍、铬还可以产钴、镍、铬还可以产生皮肤过敏反应生皮肤过敏反应，其中以钴最为严重。，其中以钴最为严重。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属医用金属材料材料3.3.2 Co基合金基合金2 2）生物）生物(shngw)(shngw)相容性相容性第二十三页，共八十六页。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.2 Co基合金基合金3 3）临床）临床(ln chun)(ln chun)应用应用 适合于制造体内承载苛刻、耐蚀性要求较高的长期植入件，临适合于制造体内承载苛刻、耐蚀性要求较高的长期植入件，临床上主要用于床上主要用于人工关节（人工关节（特别是人体中受载荷最大的髋关节）特别是人体中受载荷最大的髋关节）人工骨及骨科内处固定人工骨及骨科内处固定(gdng)(gdng)器件的制造器件的制造齿科修复中的义齿，齿科修复中的义齿，各种铸造冠、嵌体及固定桥的制造各种铸造冠、嵌体及固定桥的制造心血管外科及整形科心血管外科及整形科等等第二十四页，共八十六页。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.2 Co基合金基合金3 3）临床）临床(ln chun)(ln chun)应用应用 钴基合金人体内一般保持钝化状态，与不锈钢比较，钴基合金钝化钴基合金人体内一般保持钝化状态，与不锈钢比较，钴基合金钝化膜更稳定，耐蚀性更好；膜更稳定，耐蚀性更好；在所有医用金属材料中，其耐磨性最好；在所有医用金属材料中，其耐磨性最好；植植入体内不会产生明显的组织反应入体内不会产生明显的组织反应(fnyng)(fnyng)，适合于制造体内承载苛，适合于制造体内承载苛刻的长期植入件。刻的长期植入件。在整形外科中，用于制造人工髋关节、膝关节以及接骨板、骨在整形外科中，用于制造人工髋关节、膝关节以及接骨板、骨钉、关节扣钉和骨针等。在心脏外科中，用于制造人工心脏瓣膜等。钉、关节扣钉和骨针等。在心脏外科中，用于制造人工心脏瓣膜等。第二十五页，共八十六页。三种：三种：精密铸造精密铸造、机械变形加工机械变形加工和和粉末冶金粉末冶金 由于其由于其价格价格(jig)(jig)较高，加工困难，应用尚不普及较高，加工困难，应用尚不普及。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.2 Co基合金基合金4 4）钴基合金植入器件的制造加工）钴基合金植入器件的制造加工(ji gng)(ji gng)方法方法第二十六页，共八十六页。表表2 几种主要的钴基合金的组成、性能和组织几种主要的钴基合金的组成、性能和组织口腔口腔(kuqing)、骨板、骨钉、人工髋关、骨板、骨钉、人工髋关节节较低较低第二十七页，共八十六页。CoCrMo合金合金(hjn)医用钴基合金更适用医用钴基合金更适用(shyng)于体内承载条件苛刻的长期于体内承载条件苛刻的长期植入件。植入件。第二十八页，共八十六页。人造髋关节的头杆部分。从股骨人造髋关节的头杆部分。从股骨(gg)上端上端插进金属杆，杆头有一个金属头，它嵌插进金属杆，杆头有一个金属头，它嵌在粘于髋骨窝中的一个塑料臼中。在粘于髋骨窝中的一个塑料臼中。Co基合金基合金第二十九页，共八十六页。Co基合金基合金第三十页，共八十六页。Co基合金基合金第三十一页，共八十六页。在外科在外科(wik)(wik)植入中运用的植入中运用的TiTi金属材料有四个级别金属材料有四个级别（表（表3.33.3），），它们之间的区别在于它们之间的区别在于杂质含量不同杂质含量不同。O O、N N、C C、H H与与TiTi形成间隙固溶形成间隙固溶体，体，FeFe与与TiTi形成置换固溶体。杂质元素的含量过大会形成脆性化合形成置换固溶体。杂质元素的含量过大会形成脆性化合物。物。O O、N N和和C C能提高能提高TiTi的强度，降低其塑性。的强度，降低其塑性。TiTi很容易吸氢，很容易吸氢，H H含量含量过高会产生氢脆，降低其韧性。微量的过高会产生氢脆，降低其韧性。微量的FeFe对纯钛性能的影响不像对纯钛性能的影响不像O O、N N、C C那样强烈。那样强烈。Ti-6Al-4VTi-6Al-4V是一种广泛用于制造植入器械的钛合金，这种合金的是一种广泛用于制造植入器械的钛合金，这种合金的主要合金元素是主要合金元素是Al(5.5%Al(5.5%6.5%6.5%，质量分数，质量分数)和和V(3.5%V(3.5%4.5%4.5%，质量，质量分数分数)。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.3 钛和钛钛和钛合金合金(hjn)(hjn)1 1）分类、组成和性能）分类、组成和性能第三十二页，共八十六页。元素元素Ti-6Al-4V氮氮0.030.030.050.050.05碳碳0.100.100.100.100.08氢氢0.0150.0150.0150.0150.0125铁铁0.200.300.300.500.25氧氧0.180.250.350.400.13钛钛平衡平衡 表3.3 Ti金属和Ti合金(hjn)化学成分组成(以质量分数计)3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.3 钛和钛钛和钛合金合金(hjn)(hjn)第三十三页，共八十六页。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.3 钛和钛钛和钛合金合金(hjn)(hjn)1 1）分类、组成）分类、组成(z chn)(z chn)和性能和性能 商业用纯商业用纯TiTi和和Ti6Al4VTi6Al4V合金的机械立合金的机械立力学性能力学性能如表如表3-43-4，它，它们的弹性模量约为们的弹性模量约为110GPa110GPa，大约是钴基合金的一半。，大约是钴基合金的一半。表表3-4 Ti及及Ti合金的机械力学性能合金的机械力学性能(ASTM，F136)性能Ti-6Al-4V抗拉强度/MPa240345450550860屈服强度/MPa170275380485795延伸率/%2420181510断面收缩率/%3030302525第三十四页，共八十六页。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.3 钛和钛钛和钛合金合金(hjn)(hjn)1 1）分类、组成）分类、组成(z chn)(z chn)和性能和性能TiTi为难熔稀有金属，熔点为难熔稀有金属，熔点17621762，密度小、比强度高；，密度小、比强度高；TiTi合金的强度可达到很高的水平，比强度是不锈钢的合金的强度可达到很高的水平，比强度是不锈钢的3.5 3.5 倍；倍；TiTi与氧反应形成的氧化膜致密稳定，有很好的钝化作用，与氧反应形成的氧化膜致密稳定，有很好的钝化作用，具有很强的耐蚀性。具有很强的耐蚀性。在生理环境下，在生理环境下，TiTi合金的均匀腐蚀很小，不会发生合金的均匀腐蚀很小，不会发生 点蚀、缝隙腐蚀和晶间腐蚀。点蚀、缝隙腐蚀和晶间腐蚀。TiTi合金的磨损与应力腐蚀较明显。合金的磨损与应力腐蚀较明显。第三十五页，共八十六页。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.3 钛和钛钛和钛合金合金(hjn)(hjn)2 2）生物）生物(shngw)(shngw)相容性相容性 钛是目前已知的钛是目前已知的生物亲和性最好生物亲和性最好的金属之一，钛易于氧的金属之一，钛易于氧反应形成致密反应形成致密氧化钛氧化钛(TiO(TiO2 2)钝化膜钝化膜，植入后引起的组织反应轻，植入后引起的组织反应轻微。微。凝胶状态的凝胶状态的TiOTiO2 2膜甚至具有诱导体液中钙、磷离子沉积生膜甚至具有诱导体液中钙、磷离子沉积生成磷灰石的能力，表现出一定的生物活性和骨结合能力，成磷灰石的能力，表现出一定的生物活性和骨结合能力，尤其尤其适合于骨内埋植。适合于骨内埋植。Ti合金对人体毒性小，密度小，弹性模量接近于天合金对人体毒性小，密度小，弹性模量接近于天然骨，是较佳的金属生物医用材料。然骨，是较佳的金属生物医用材料。第三十六页，共八十六页。钛及钛合金具有优异的使用特性，被世界公认是生物医疗领域钛及钛合金具有优异的使用特性，被世界公认是生物医疗领域中优异的金属材料，采用中优异的金属材料，采用钛及钛合金制造的股骨头、髋关节、肱钛及钛合金制造的股骨头、髋关节、肱骨、颅骨、膝关节、肘关节、肩关节、掌指关节、颌骨以及心骨、颅骨、膝关节、肘关节、肩关节、掌指关节、颌骨以及心瓣膜瓣膜(bnm)(bnm)、肾瓣膜、肾瓣膜(bnm)(bnm)、血管扩张器、夹板、假体、紧固、血管扩张器、夹板、假体、紧固螺钉螺钉等上百种金属件移植到人体中，取得了良好的效果，被医学等上百种金属件移植到人体中，取得了良好的效果，被医学界给予了很高的评价。界给予了很高的评价。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.3 钛和钛钛和钛合金合金(hjn)(hjn)3 3）临床应用）临床应用第三十七页，共八十六页。临临床床应应用用广广泛泛，其其质质轻轻、比比强强度度(qingd)(qingd)高高、力力学学性性质质接接近近人人骨骨、强强度度远远低低于于纯纯钛钛，耐耐疲疲劳劳、耐耐蚀蚀性性均均优优于于不不锈锈钢钢和和钴钴基基合合金金，且且生物相容性和表面活性好，是较为理想的一种植入材料生物相容性和表面活性好，是较为理想的一种植入材料。主主要要用用于于：修修补补颅颅骨骨，制制成成钛钛网网或或钛钛箔箔用用于于修修复复脑脑膜膜和和腹腹膜膜、人人工工骨骨、关关节节、牙牙和和矫矫形形物物、人人工工心心脏脏瓣瓣膜膜支支架架、人人工工心心脏脏部部件件和和脑脑止止血血夹夹、口口腔腔颌颌面面矫矫形形颌颌修修补补、手手术术器器械械、医医疗疗仪仪器颌人工假肢等。器颌人工假肢等。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属医用金属材料材料3.3.3 钛和钛钛和钛合金合金(hjn)(hjn)3 3）临床应用）临床应用第三十八页，共八十六页。钛合金骨钛合金骨第三十九页，共八十六页。EL1Ti6Al4VEL1Ti6Al4V钛基合金制作钛基合金制作(zhzu)(zhzu)的骨钉和骨板的骨钉和骨板钛基合金的医学钛基合金的医学(yxu)(yxu)应用：应用：广泛用于制作各种人工关节、牙床、人工心脏瓣膜、头盖骨修复广泛用于制作各种人工关节、牙床、人工心脏瓣膜、头盖骨修复(xif)(xif)等方面。等方面。第四十页，共八十六页。头颅微型(wixng)钢板第四十一页，共八十六页。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属材医用金属材料料3.3.3 钛和钛钛和钛合金合金(hjn)(hjn)4 4）钛和钛合金植入器件）钛和钛合金植入器件(qjin)(qjin)的制造的制造 钛是非常活跃的元素，在高温有氧气存在时甚至能燃烧，钛是非常活跃的元素，在高温有氧气存在时甚至能燃烧，因此在高温加工处理过程中，需在惰性气氛或真空条件进行。因此在高温加工处理过程中，需在惰性气氛或真空条件进行。氧容易扩散进入钛使材料变脆，因此，任何加热处理或锻造都氧容易扩散进入钛使材料变脆，因此，任何加热处理或锻造都应在低于应在低于925C925C的条件下进行。由于钛易磨损，的条件下进行。由于钛易磨损，在机械加工过程在机械加工过程中易黏刀中易黏刀，使加工变得困难，可，使加工变得困难，可采用电化学加工方法采用电化学加工方法解决这一问解决这一问题。题。第四十二页，共八十六页。为了改善钛及钛合金的耐磨性能，可将钛制品为了改善钛及钛合金的耐磨性能，可将钛制品表面进行高温表面进行高温离子氮化离子氮化及应用及应用离子注入技术离子注入技术处理处理(chl)(chl)，通过引起晶格畸变，使，通过引起晶格畸变，使制品表面呈压力状态，从而提高硬度和耐磨性。制品表面呈压力状态，从而提高硬度和耐磨性。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属医用金属材料材料3.3.3 钛和钛钛和钛合金合金(hjn)(hjn)4 4）钛和钛合金植入器件的制造）钛和钛合金植入器件的制造第四十三页，共八十六页。3.3 3.3 常用常用(chn yn)(chn yn)医用金属医用金属材料材料3.3.3 钛和钛钛和钛合金合金(hjn)(hjn)4 4）钛和钛合金植入器件）钛和钛合金植入器件(qjin)(qjin)的制造的制造 离子氮化离子氮化后的纯钛及钛合金硬度分别提高后的纯钛及钛合金硬度分别提高7 7倍和倍和2 2倍。纯钛的磨倍。纯钛的磨损率降低到原来的损率降低到原来的1/21/2，钛合金降低到原来的，钛合金降低到原来的1/61/6；氮化后钛材的年；氮化后钛材的年腐蚀率是非氮化的腐蚀率是非氮化的1/31/3。动物实验表明组织对表面渗氮钛材反应轻微，。动物实验表明组织对表面渗氮钛材反应轻微，材料无毒性。材料无毒性。利用离子注入技术利用离子注入技术，可在钛及合金表面注入氮离子，使其表，可在钛及合金表面注入氮离子，使其表面生成氮化钛陶瓷涂层，大大提高钛制品的耐磨，耐蚀性能，如面生成氮化钛陶瓷涂层，大大提高钛制品的耐磨，耐蚀性能，如TC4TC4氮化前后，制品在模拟体液中的年腐蚀率降低至原来的氮化前后，制品在模拟体液中的年腐蚀率降低至原来的1/31/3。第四十四页，共八十六页。3.4 3.4 齿科用金属齿科用金属(jnsh)(jnsh)3.4.1 齿科汞齐齿科汞齐 汞齐是一种含有汞金属成分的合金汞齐是一种含有汞金属成分的合金 。汞在室温下是液态，。汞在室温下是液态，它能与其他金属反应，如银、锡等，形成一种塑性物质，将它能与其他金属反应，如银、锡等，形成一种塑性物质，将其填入龋洞中，汞齐随着时间推移发生硬化其填入龋洞中，汞齐随着时间推移发生硬化(凝固凝固)。固态合固态合金的成分金的成分是：至少是：至少65%65%的银，不超过的银，不超过29%29%的锡，的锡，6%6%的铜，的铜，2%2%的锌的锌和和3%3%的汞。的汞。牙医在填补龋洞时，一般先在机械研磨牙医在填补龋洞时，一般先在机械研磨(ynm)(ynm)器中将微粒器中将微粒状的固态合金和汞混合，材料变得容易变形，方便操作，然状的固态合金和汞混合，材料变得容易变形，方便操作，然后填充进准备好的龋洞中。后填充进准备好的龋洞中。第四十五页，共八十六页。3.4 3.4 齿科用金属齿科用金属(jnsh)(jnsh)3.4.1 齿科汞齐齿科汞齐 现在应用的汞齐合金的银合金粉在现在应用的汞齐合金的银合金粉在组成组成、形状形状及及包装包装等方面都等方面都有了较大改有了较大改变变。在组成方面增加了。在组成方面增加了铜含量铜含量，减少，减少了银含量了银含量，使汞齐合金，使汞齐合金既提高了强度又降既提高了强度又降低了成本低了成本。传统的银合金粉制品是按比例配料后，在无氧高温条件下熔化，。传统的银合金粉制品是按比例配料后，在无氧高温条件下熔化，浇铸成锭，再用机械切削粉碎成微细粉末，因此在显微镜下为片状不规则浇铸成锭，再用机械切削粉碎成微细粉末，因此在显微镜下为片状不规则形。如果将银合金粉在真空条件下熔化并雾化制粉，则在显微镜下观察为形。如果将银合金粉在真空条件下熔化并雾化制粉，则在显微镜下观察为圆球形颗粒，又称球形银合金粉。由于球形粉末比不规则粉末的表面积小，圆球形颗粒，又称球形银合金粉。由于球形粉末比不规则粉末的表面积小，故调和时所需汞的量也少，因此提高了汞齐合金的强度。另外，在包装方故调和时所需汞的量也少，因此提高了汞齐合金的强度。另外，在包装方面使用胶囊包装取代传统的瓶装，按比例将一定量的汞和银粉末分别装于面使用胶囊包装取代传统的瓶装，按比例将一定量的汞和银粉末分别装于胶囊隔膜两侧，在两者调和后完成胶囊隔膜两侧，在两者调和后完成(wn chng)(wn chng)汞齐化。这样既减少了汞的汞齐化。这样既减少了汞的污染又节约了原材料，并提高了汞齐合金的性能。污染又节约了原材料，并提高了汞齐合金的性能。第四十六页，共八十六页。3.4 3.4 齿科用金属齿科用金属(jnsh)(jnsh)3.4.2 金金 金和金合金的耐久性、稳定性和抗蚀性，使它们在牙科上成金和金合金的耐久性、稳定性和抗蚀性，使它们在牙科上成为很有用的金属。为很有用的金属。若合金含有若合金含有75%(75%(质量分数质量分数)或更多的金和其他贵金属，它们就能或更多的金和其他贵金属，它们就能保留其良好的抗蚀性。铜与金形成的合金可显著提高其强度，保留其良好的抗蚀性。铜与金形成的合金可显著提高其强度，铂铂也能改善其强度，但添加量不能超过也能改善其强度，但添加量不能超过4%4%；否则合金的熔点会提高。；否则合金的熔点会提高。银银的加入可抵消铜的颜色。加入少量的的加入可抵消铜的颜色。加入少量的锌锌可降低可降低(jingd)(jingd)其熔点，并排除其熔点，并排除在熔化过程中形成的氧。不同成分的金合金各有用途。含金量超在熔化过程中形成的氧。不同成分的金合金各有用途。含金量超过过83%83%的合金较软，用于镶嵌，但其硬度太低而不能承受太高的压力。的合金较软，用于镶嵌，但其硬度太低而不能承受太高的压力。金含量少的较硬合金，用于牙冠和尖端处，可承受较大的压力。金含量少的较硬合金，用于牙冠和尖端处，可承受较大的压力。第四十七页，共八十六页。Ni-TiNi-Ti合金具有形状记忆的特性合金具有形状记忆的特性，微米晶态的，微米晶态的Ni-TiNi-Ti合金在接合金在接近室温时就展现出奇特的形状记忆效应：当温度低于转变近室温时就展现出奇特的形状记忆效应：当温度低于转变温度时进行塑性变形，然后温度一升高，它就会回复温度时进行塑性变形，然后温度一升高，它就会回复(huf)(huf)到原始形状。到原始形状。形状记忆效应形状记忆效应普遍认为与无扩散马氏体相变有关，即本质上普遍认为与无扩散马氏体相变有关，即本质上就是热弹性。热弹性行为归因于母相和马氏体的排序秩序。就是热弹性。热弹性行为归因于母相和马氏体的排序秩序。充分地了解与马氏体相变相关地机械行为和热行为是必要充分地了解与马氏体相变相关地机械行为和热行为是必要的。的。形状记忆合金可用于拱形牙齿矫正。形状记忆合金可用于拱形牙齿矫正。3.4 3.4 齿科用金属齿科用金属(jnsh)(jnsh)3.4.3 Ni-Ti合金合金(hjn)第四十八页，共八十六页。钽是化学活性很高的金属，在生理或其它环境中，甚至在缺钽是化学活性很高的金属，在生理或其它环境中，甚至在缺氧氧(qu yn)(qu yn)的状态下，其表面都能立即生成一层化学性能稳定的的状态下，其表面都能立即生成一层化学性能稳定的钝化膜，从而使钽钝化膜，从而使钽具有很好的化学稳定性具有很好的化学稳定性和和抗生理腐蚀性抗生理腐蚀性，并具，并具有有良好的生物相容性良好的生物相容性。钽植入骨内能与周围生成的新骨直接接。钽植入骨内能与周围生成的新骨直接接触。最近有研究表面，多孔金属钽在其表面进行生