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热重分析判断物质成分
1. 结晶水合盐受热分解步骤
加热结晶水合盐反响可分三步进行:第一步是脱去局部水,第二步是生成羟基盐或含水盐,第三步是生成金属氧化物;如果热重实验的气氛为空气,那么加热过程中可能被氧化,反响将变得更复杂一些。
2.热重曲线试题分类
热重曲线试题可分为两类:第一类,试样发生分解反响,以脱水、分解等方式失重,气氛物质不参加反响;第二类,试样发生氧化、复原等反响,以氧化、复原等方式失重。当然也有试题形式上是两者的结合,但本质上可以分步处理,故仍属于上述类型。
3.解题的方法思路
(1)设晶体为1 mol,其质量为m。
(2)失重一般是先失水,再失非金属氧化物。
(3)计算每步固体剩余的质量(m余)
×100%=固体残留率。
(4)晶体中金属质量不再减少,仍在m余中。
(5)失重最后一般为金属氧化物,由质量守恒得m氧,由n金属∶n氧,即可求出失重后物质的化学式。
【典例】(2023·南京模拟)称取3.60 g草酸亚铁晶体(FeC2O4·2H2O,相对分子质量是180)用热重法对其进行热分解,得到剩余固体的质量随温度变化的曲线如下图,请分析图并答复以下问题:
①过程Ⅰ发生反响的化学方程式为_____________________________。
②300 ℃时剩余固体只有一种且是铁的氧化物,试通过计算确定该氧化物的化学式__________。
【解析】①通过剩余固体的质量可知,过程Ⅰ发生的反响是草酸亚铁晶体受热失去结晶水,反响的化学方程式为FeC2O4·2H2OFeC2O4+2H2O。
②草酸亚铁晶体中的铁元素质量为3.6 g××100%≈1.12 g,草酸亚铁晶体中的铁元素完全转化到氧化物中,氧化物中氧元素的质量为1.60 g-1.12 g=
0.48 g,
铁元素和氧元素的质量比为1.12 g∶0.48 g=7∶3,
设铁的氧化物的化学式为FexOy,那么有56x∶16y=7∶3,x∶y=2∶3,铁的氧化物的化学式为Fe2O3。
答案:①FeC2O4·2H2OFeC2O4+2H2O ②Fe2O3
【延伸探究】草酸锌晶体和草酸亚铁晶体在性质上有相似之处,受热也会分解。将草酸锌晶体(ZnC2O4·2H2O)加热分解可得到一种纳米材料。加热过程中固体残留率随温度的变化如下图,300~460 ℃范围内,发生反响的化学方程式为
______________________________________________________________。
提示:ZnC2O4ZnO+CO↑+CO2↑。ZnC2O4·2H2O晶体中的ZnC2O4质量分数为×100%≈80.95%,故A点完全失去结晶水,化学式为ZnC2O4,假设B点为ZnO,那么残留固体占有的质量分数为×100%≈42.86%,故B点残留固体为ZnO,结合原子守恒可知还生成等物质的量的CO与CO2。300 ~460 ℃范围内,发生反响的化学方程式为ZnC2O4ZnO+CO↑+CO2↑。
1.PbO2受热会随温度升高逐步分解。称取23.9 g PbO2,将其加热分解,受热分解过程中固体质量随温度的变化如下图。
A点与C点对应物质的化学式分别为__________、__________。
【解析】二氧化铅是0.1 mol,其中氧原子是0.2 mol。A点,固体减少0.8 g,那么剩余氧原子的物质的量是0.15 mol,此时剩余的铅和氧原子的个数之比是2∶3,A点对应的物质是Pb2O3。同理可得出C点对应物质是PbO。
答案:Pb2O3 PbO
2.在空气中加热10.98 g草酸钴晶体(CoC2O4·2H2O)样品,受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物质,其质量如表。
温度范围/℃
固体质量/g
150~210
8.82
290~320
4.82
890~920
4.50
(1)加热到210 ℃时,固体物质的化学式为__________。
(2)经测定,加热到210~320℃过程中的生成物只有CO2和钴的氧化物,此过程发生反响的化学方程式为____ _______________________。
【解析】(1)CoC2O4·2H2O失去全部结晶水的质量为10.98× g=8.82 g,即加热到210 ℃时,固体物质是CoC2O4。(2)根据元素守恒,n(CO2)=(×2) mol=
0.12 mol,质量为0.12 mol×44 g·mol-1=5.28 g,固体质量减少(8.82-4.82) g =4.00 g,说明有气体参加反响,即氧气参加,氧气的质量为(5.28-4.00) g=
1.28 g,其物质的量为 mol=0.04 mol,n(CoC2O4)∶n(O2)∶n(CO2)=∶0.04∶0.12=0.06∶0.04∶0.12=3∶2∶6,依据原子守恒,3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2。
答案:(1)CoC2O4
(2)3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2
3.为研究一水草酸钙(CaC2O4·H2O)的热分解性质,进行如下实验:准确称取
36.50 g样品加热,样品的固体残留率(×100%)随温度的变化如下图。
(1)300 ℃时残留固体的成分为__________,900 ℃时残留固体的成分为__________。
(2)通过计算求出500 ℃时固体的成分及质量(写出计算过程)。
【解析】(1)n(CaC2O4·H2O)==0.25 mol,含有m(H2O)=0.25 mol×
18 g·mol-1=4.50 g,在300 ℃时,×100%=87.67%,m(剩余)=
36.50 g×87.67%≈32 g,减少的质量为36.50 g-32 g=4.50 g,故此时失去全部的结晶水,残留固体为CaC2O4;在900 ℃时,×100%=38.36%,m(剩余) =36.50 g×38.36%≈14 g,其中Ca的质量没有损失,含m(Ca)=0.25 mol×
40 g·mol-1=10 g,另外还含有m(O)=14 g-10 g=4 g,n(O)==0.25 mol,那么n(Ca)∶n(O)=1∶1,化学式为CaO。
答案:(1)CaC2O4 CaO
(2)在600 ℃时,×100%=68.49%,m(剩余)=36.50 g×68.49%≈25 g,从300 ℃至600 ℃时,失去的总质量为32 g-25 g=7 g,失去物质的摩尔质量为
7 g÷0.25 mol=28 g·mol-1,所以600 ℃时残留固体成分为CaCO3,那么500 ℃时残留固体的成分为CaC2O4和CaCO3的混合物,样品中CaC2O4·H2O的物质的量n(CaC2O4·H2O)==0.25 mol,设混合物中CaC2O4和CaCO3的物质的量分别为x mol和y mol,根据500 ℃时固体总质量可得128x+100y=36.50 g×76.16%,根据钙元素守恒可得x+y=0.25,解得x≈0.10,y≈0.15,m(CaC2O4)=0.10 mol ×128 g·mol-1=12.80 g,m(CaCO3)=0.15 mol×100 g·mol-1=15.0 g,500 ℃时固体的成分为12.8 g CaC2O4和15.0 g CaCO3。
【加固训练】
(2023·石狮模拟)过氧化钙是一种新型的多功能无机化工产品,常温下是无色或淡黄色粉末,易溶于酸,难溶于水、乙醇等溶剂。某实验小组在实验室用钙盐制取CaO2·8H2O沉淀(该反响是一个放热反响)。
(1)仪器X的名称是__________。
(2)仪器B的作用是__________。
(3)A为实验室制取氨气的装置,写出A中发生反响的化学方程式:
_____________________________________________________。
(4)制取CaO2·8H2O一般在0~5 ℃的低温下进行,原因是_________________,
生成CaO2·8H2O的化学方程式为___________________________________。
(5)2.76 g CaO2·8H2O样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线,140 ℃时完全脱水,杂质受热不分解)如下图。
①试确定60 ℃时CaO2·xH2O中x=__________。
②该样品中CaO2的质量分数为__________。
【解析】由图可以看出A为实验室制备氨气:Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O,由于NH3极易溶于水,采用B装置是为了防止倒吸。双氧水通过分液漏斗(X)进入低温的三颈烧瓶,发生化学反响CaCl2+H2O2+2NH3+8H2OCaO2·8H2O↓+2NH4Cl。由于CaO2·8H2O带结晶水,假设温度太高,那么CaO2·8H2O会失去局部结晶水,且H2O2分解速率加快,温度太低,液体易冻结,反响困难。140 ℃后结晶水全部失去,其质量为2.76 g-1.32 g=1.44 g,物质的量为0.08 mol,那么CaO2·8H2O的物质的量为0.01 mol,由CaO2·8H2O样品受热脱水过程的热重曲线可以看出60~140 ℃失去的结晶水的质量为1.68 g-1.32 g=0.36 g,物质的量为0.02 mol,那么n(CaO2)∶n(H2O)=0.01∶0.02=1∶x,x=2。CaO2质量为72 g·mol-1×
0.01 mol=0.72 g,那么该样品中CaO2的质量分数=×100%≈26.09%。
答案:(1)分液漏斗 (2)防倒吸
(3)Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O
(4)低于0 ℃,液体易冻结,反响困难,温度过高,过氧化氢分解速率加快,且CaO2·8H2O会失去局部结晶水
CaCl2+H2O2+2NH3+8H2OCaO2·8H2O↓+2NH4Cl
(5)①2 ②26.09%
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