天然药物化学模拟试卷A.doc

天然药物化学模拟试卷A天然药物化学模拟试卷A一、选择题1-30（共30分）（一）单项选择题1-25（(在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分，共25分)1两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ ）A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同2原理为氢键吸附的色谱是（ ）A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱3分馏法分离适用于（ ）A. 极性大成分 B. 极性小成分 C. 升华性成分D. 挥发性成分 E. 内脂类成分4聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（ ）A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 70%乙醇D. 丙酮 E. 水5可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ ）A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮D. 正丁醇 E. 乙醇6红外光谱的单位是（ ）A. cm-1 B. nm C. m/zD. mm E. 7生物碱沉淀反应的条件是（ ）A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液D. 盐水溶液 E. 醇溶液8下列生物碱碱性最强的是（ ）A. 莨菪碱 B. 东莨菪碱 C. 山莨菪碱D. N-去甲基莨菪碱 E. 樟柳碱9溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（ ）A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇D. 氯仿 E. 苯10游离麻黄碱所具有的性质是（ ）A. 黄色 B. 挥发性 C. 与雷氏铵盐沉淀D. 发泡性 E. 溶血性11最难被酸水解的是（ ）A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷D. 碳苷 E. 氰苷12提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠13从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ） A. B. C. D. E.14在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（ ）A. 大黄素 B. 大黄酚 C. 大黄素甲醚D. 茜草素 E. 羟基茜草素15硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（541）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（ ）A山奈素 B槲皮素 C山奈素-3-O-葡萄糖苷D山奈素-3-O-芸香糖苷E山奈素-3-O-鼠李糖苷161H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（ ）AB环H-3的特征 BC环质子的特征 CA环H-5的特征 DA环H-7的特征 EB环H-2和H-6的特征17. 黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（ ） A酸提碱沉 B碱提酸沉 C沸水提取 D乙醇提取 E甲醇提取18鉴别香豆素首选的显色反应为（ ）A. 三氯化铁反应 B. Gibbs反应 C. Emerson反应D. 异羟酸肟铁反应 E. 三氯化铝反应19. 挥发油不具有的通性有（ ） A.特殊气味 B. 挥发性 C. 几乎不溶于水 D. 稳定性 E. 具有一定的物理常数20分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为（ ） A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2%高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂21不符合甾体皂苷元结构特点的是（ ）A. 含A、B、C、D、E和F六个环 B. E环和F环以螺缩酮形式连接C. E环是呋喃环，F环是吡喃环 D. C10、C13、C17位侧链均为-构型E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷22可用于分离甾体皂苷和三萜皂苷的方法是（ ）A. 正丁醇提取法 B. 明胶沉淀法 C. 分段沉淀法D. 胆甾醇沉淀法 E. 乙醇沉淀法23水解强心苷不使苷元发生变化用（ ）A. 0.020.05mol/L盐酸 B. 氢氧化钠/水 C. 35%盐酸D. 碳酸氢钠/水 E. 氢氧化钠/乙醇24.强心苷甾体母核的反应不包括（ ）A. Tschugaev反应 B. Salkowski反应 C. Chloramine T反应D. Raymond反应 E. Liebemann-Burchard反应25. 在水液中不能被乙醇沉淀的是（ ）A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质（二）多项选择题2630（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题1分，共5分）26. 加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A水提醇沉法 B醇提水沉法 C酸提碱沉法 D醇提醚沉法 E明胶沉淀法27. 下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A黄酮与黄酮醇B黄酮与查耳酮C黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷D二氢黄酮与二氢黄酮醇E芦丁与槲皮素28. 可以用于-型强心苷中-去氧糖检测的试剂是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 对二甲胺基苯甲醛 B. 亚硝酰氰化钠 C. 三氯化铁-冰醋酸D. 冰醋酸-乙酰氯 E. 苦味酸钠29. 皂苷在那些溶剂中溶解度较大（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 热水 B. 含水稀醇 C. 热乙醇D. 乙醚 E. 苯30. 生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是：（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 氮原子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强B. 氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强C. 氮原子处于酰胺状态则碱性极弱D. 生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性性增强E. 氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强二、名词解释1-5（每题2分，共10分）1. 溶血指数2. 生物碱3. pH梯度萃取法4. 系统预试验5. 脑三、填空题1-5（每题2分，共10分）1. 天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有： 、 、 、 、 等。2.羟基香豆素在紫外光下显 荧光，在 溶液中，荧光更为显著。3 按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成_和_两大类，它们的苷元含碳原子数分别是_个和_个。4.黄酮类化合物分子结构中，凡具有_ _或_ _时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色_ _或_ _，可用于鉴定。5. 生物碱的碱性由来是 ，其碱性强弱以 表示， 大，碱性 。四、简答题（共30分）（一）鉴别下列化合物（10分）1用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素2 与 A B 3 与 与 A B C 4 与 A B（二）分析比较题，并简要说明理由（10分）。1比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强弱程度： A B C理由：2某挥发油中含以下几中成分，如采用硅胶薄层检识，以醋酸乙酯-石油醚展层，试写出各成分Rf大小排列顺序： A B C D E理由：3含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为 A B C理由：（三）根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答相关问题（10分）槐花粗粉加约倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下加入石灰乳至pH89，并保持该pH值30分钟，趁热抽滤，反复次水提取液药渣在6070C用浓盐酸调pH45，搅拌，静置放冷，滤过水洗至洗液呈中性，60C干燥滤液 沉淀 热水或乙醇重结晶 芸香苷结晶（1）流程中采用的提取方法与依据是什么？（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？（3）以石灰乳调pH89的目的？如果pH12以上会造成什么结果？（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH2以上会造成什么结果？（5）以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？五问答题（共20分）（一）设计提取分离流程（10分）某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质，试设计提取分离三种生物碱的试验流程 （二）解析结构（10分）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243244，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为： IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1 1HNMR：ppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8 Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。15%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 2-萘酚-浓硫酸阴性：示有 3可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 ，4醋酸镁反应呈橙红色：示有 5IR：1655cm-1 1634cm-1：示有 61HNMR，3.76（3H，单峰）：示有 7在4.55（2H，单峰）示有 81HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 个 芳氢9该化合物结构式是： 。 A B C参 考 答 案一、选择题（一）单项选择题1. B2.C3.D4.D5.D6.A7.A8.A9.D10.B 11.D12.C13.A14.E15.A16.B17.A18.D19.D20.A21.E22.D23.A24.D25.E（二）多项选择题26.ABD 27. ABE 28.AC 29.ABC 30.ACD二、名词解释1. 对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低皂苷浓度。2. 是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。3. 是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。4. 用简便、快速的方法，对天然药物中各类化学成分进行比较全面的定性检查。5. 挥发油在常温下为透明液体，低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶，这种析出物习称为脑。三、填空题1. 两相溶剂萃取法；沉淀法；pH梯度萃取法；凝胶色谱法；硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2. 蓝色，碱性3. 三萜皂苷，甾体皂苷， 30，27。4. C3 、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。5. 氮原子中孤对电子，pKa，pKa，强。四、简答题（共30分）（一）鉴别下列化合物（10分）1.分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibbs试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。2分别A、B样品于两支试管中，分别加入ZrOCl2试剂,A、B均显红色，再于试管中加入枸橼酸，A颜色不褪，B颜色减褪。3上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。4取A、B的乙醇溶液，分别加入3，5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A，B为六元不饱和内酯环，不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别）。（二）分析比较题，并简要说明理由（10分）。1碱性的强弱程度： A C B 理由：A是叔胺碱，氮原子是SP3杂化，C中的氮原子是SP2杂化，A的碱性强于C。B中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的-电子形成p-共轭，碱性最弱。2Rf大小排列顺序：DEBAC理由：硅胶TLC是极性吸附，极性大的吸附牢，Rf大，反之Rf小，上述化合物的极性大小排序是：CABE D，所以，Rf大小排列顺序：DEBAC。3.洗脱先后顺序为 A B C 理由：采用硝酸银柱色谱分离，双键数目相同时，比较空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B，C有末端双键因为空间位阻最小，较非末端双键吸附牢，最后洗脱；所以洗脱先后顺序依次为ABC。 （三）根据流程回答问题（10分）（1）流程中采用的提取方法是：碱提取酸沉淀法依据：芸香苷显酸性可溶于碱水。（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以与邻二羟基络合，保护邻二羟基不被氧化。（3）以石灰乳调pH89的目的：芸香苷含有7-OH，4-OH，碱性较强可以溶于pH89的碱水中。如果pH12以上，碱性太强，钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物，降低收率。（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀，如果pH2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐，不易析出沉淀。（5）以热水或乙醇重结晶的依据是：芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大，在冷水及冷乙醇中溶解度较小的原因。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法。五问答题（20分）（一）设计提取分离流程（10分）酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、滤过总生物碱酸水滤液有机溶剂萃取（CHCl3、苯等）酸水层有机溶剂层（脂溶性杂质）氨水调pH910有机溶剂萃取碱水层有机溶剂层pH12正丁醇萃取或雷氏铵盐沉淀1%2%NaOH萃取有机溶剂层（叔胺碱）碱水层正丁醇层（季铵碱）水层（水溶性杂）NH4Cl/CHCl3CHCl3层（酚性叔胺碱）（二）解析结构（10分）答：15%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 羟基蒽醌类 ，2-萘酚-浓硫酸阴性：示有 不是苷类物质 ，3可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 -OH， 排除了B的可能， ，4 IR：1655cm-1 1634cm-1：示有两种类型的C=O，二者相差21 cm-1，示有1个-OH取代，排除了C的可能。51HNMR，3.76（3H，单峰）：示有 一个OCH3 ，说明是A的可能性大 ，6在4.55（2H，单峰）示有 CH2OH ， 说明是A的可能性大 ，71HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 4 个 芳 氢，且有一个孤立的芳氢，排除了C的可能。8总上，该化合物结构式是： A 。