高效液相色谱_串联质谱法同时检测非蛋白饮料中30种食品添加剂.pdf

<p>建立非蛋白饮料中30 种食品添加剂的高效液相色谱串联质谱分析方法。样品直接加入50%甲醇溶液，超声提取 5 min 后经 0.22 m 聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene，PTFE)滤膜过滤，滤液直接上机进行检测。在电喷雾电离模式下采用多反应监测模式进行测定。结果表明，30 种食品添加剂在201000 ng/mL 范围内线性良好，线性相关系数大于 0.990。该方法的检出限为 29441 g/kg，空白样品加标回收率在 73.50%117.60%，精密度为 0.35%15.37%。该方法简单、快速、灵敏，可以作为非蛋白饮料中多类添加剂的快速筛查和确证方法。关键词:高效液相色谱串联质谱法，食品添加剂，非蛋白饮料，同时检测Simultaneous Determination of 30 Food Additives inNonprotein Beverages by High PerformanceLiquid Chromatographytandem Mass SpectrometryWANG Jing，ZHENG Juanmei，WANG Haibo，MO Zimei，CHEN Ningzhou*(GuangxiAsian Food Inspection and Testing Center，Nanning 530021，China)Abstract:A high performance liquid chromatographytandem mass spectrometry(HPLCMS/MS)method for simultaneousdetermination of 30 food additives in nonprotein beverages was developed.50%methanol liquid was directly added to theweighed sample，which was extracted by ultrasonic for 5 min and then filtered by polytetrafluoroethylene(PTFE)filtermembrane.The filtrate was directly put on the machine for detection.Mass spectral data were acquired under electro spray ion(ESI)mode using multiple reaction monitoring(MM)scan function.esults showed that，an excellent linear relationship in therange of 20 1000 ng/mL was observed for all the analytes with a correlation coefficient larger than 0.990.The limits ofdetection were 29441 g/kg.The average recoveries from spiked blank samples ranged from 73.50%to 117.60%withrelative standard deviation between 0.35%and 15.37%.The method was rapid，sensitive and easy to apply，and suitable for thesimultaneous determination and confirmation of various type additives in nonprotein beverages.Key words:high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry;additives;non protein beverages;simultaneous determination中图分类号:TS207.3文献标识码:A文 章 编 号:10020306(2020)18020409doi:10 13386/j issn1002 0306 2020 18 033引文格式:王警，郑娟梅，王海波，等.高效液相色谱串联质谱法同时检测非蛋白饮料中 30 种食品添加剂J.食品工业科技，2020，41(18):204211，271.近年来，由于我国经济的持续发展及消费者消费能力的增强，饮料市场的增长及需求保持强劲态势1。食品添加剂作为饮料工业中不可或缺的一部分，其安全性也越来越受到消费者的关注25。由于我国食品结构的特殊性和相应法律法规的不健全，某些不良厂商通过超范围、超量使用添加剂，甚至将一些非食品添加剂加入到食品中以谋求更高的经济利益，对人们的健康造成严重的影响。饮料中常用的食品添加剂包括甜味剂、防腐剂和着色剂等6。据相关报道，甜味剂超量使用时，会对人体产生毒副作用，例如，大量糖精进入人体，会引起血小板减少，容易导致急性大出血，引发恶性事件;甜蜜素的过量使用会有致癌症、致畸形和致肝损等不良反应710。食品中若过度添加了合成色素，对人体有一定的危害，尤其是偶氮类人工合成色素，在人体内经过肝脏等器官可以转换成芳香胺化合物，芳香胺化合物在体205内经过代谢活动后与靶细胞作用而可能引起癌症1114。我国常用的防腐剂有苯甲酸、山梨酸等。苯甲酸钠进入人体后会与胃酸反应生成苯甲酸15，苯甲酸对人体具有毒副作用，因为已有苯甲酸及其钠盐蕴积中毒的报道，欧共体儿童保护集团认为它不宜用于儿童食品中，日本也对它的使用做出了严格限制。山梨酸毒性较苯甲酸低，杀菌能力较苯甲酸强，但过量摄入也会影响人体的新陈代谢1618。食品添加剂的主要检测技术有紫外可见分光光度法1920、气相色谱法2123、液相色谱法2427、液相质谱联用法2830、气质联用法(GCMS)3132 等。紫外可见分光光度法利用物质对光的吸收光谱，对物质进行定性或者定量。但是样品溶液的浓度、稳定性会对结果造成较大的干扰，准确度相对不高。气相色谱法适用于易挥发和化学性质稳定的物质，而对沸点较高、不挥发物质则难以进行定性和定量分析，大大缩小了其可检测物质的种类。液相色谱法存在灵敏度低、抗干扰能力差等缺点，容易出现假阳性。虽然 GCMS 技术是当前测定食品添加剂较为常用的技术，但是由于部分食品添加剂(着色剂、甜味剂等)本身的不易挥发性，在测定过程中需要对目标物衍生化，从而使测定过程复杂、检测灵敏度降低，并且基质干扰严重，对最终结果造成影响。高效液相色谱串联质谱的适用范围比 GCMS 更加广泛，分析效率高，兼具定性定量功能，有效防止假阳性，尤其适宜于复杂基质的定性和定量检测。本试验旨在采用高效液相色谱串联质谱法同时检测非蛋白饮料中的 30 种添加剂，主要包含 7 种甜味剂(甜蜜素、安赛蜜、阿斯巴甜、三氯蔗糖、纽甜、阿力甜、糖精钠)、3 种防腐剂(山梨酸、苯甲酸、脱氢乙酸)以及 20 种着色剂(新红、柠檬黄、赤藓红、靛蓝、胭脂红、日落黄、诱惑红、亮蓝、喹啉黄、酸性橙 7、酸性绿 50、橙黄 G、孟加拉红、荧光桃红、丽春红 3、荧光素钠、罗丹明 B、碱性橙 2、酸性红 G、酸性蓝 3)。1材料与方法1.1材料与仪器乙腈、甲醇色谱纯，Thermo Fisher Scientific 公司;乙酸铵、甲酸铵、甲酸色谱纯，德国 Sigma 公司;聚四氟乙烯滤膜(PTFE，0.22 m)、尼龙 66 滤膜(0.22 m)上海安谱实验科技股份有限公司;聚丙烯滤膜(GHP，0.22 m)、聚四偏氟乙烯滤膜(PVDF，0.22 m)美国 Waters 公司;聚醚砜滤膜(PES，0.22 m)津腾实验设备有限公司;山梨酸、阿力甜、安赛蜜、三氯蔗糖、柠檬黄、靛蓝、日落黄、橙黄 G、孟加拉红、丽春红 3北京曼哈格生物科技有限公司;苯甲酸、糖精钠、脱氢乙酸、甜蜜素、阿斯巴甜、纽甜、新红、赤藓红、胭脂红、诱惑红、亮蓝、喹啉黄、酸性橙、酸性绿 50、荧光桃红、荧光素钠、罗丹明 B、碱性橙 2、酸性蓝 3、酸性红 G德国 Dr.Ehrenstorfer 公司;非蛋白饮料样品南宁某超市。AB SCIEX TIPLE QUAD 4500 高 效 液 相 色谱三重四极杆串联质谱仪美国 AB SCIEX 公司;MilliQ 超纯水器美国 Millipore 公司;XS205DU 型电子天平美国 Mettler toledo 公司;S180H 型超声波清洗 机(超 声 频 率 37 kHz)德 国 Elma 公 司;Heidolph Multi eax 型多管式涡旋振荡器德国Heidolph 公司。1.2实验方法1.2.1标准溶液的配制1.2.1.1单个标准储备液的配制精密称取 30 种食品添加剂对照品 0.5000 g，用 50%甲醇溶液定容至10 mL，配制成质量浓度为 50 mg/mL 的单个标准储备液，于 4 冷藏。1.2.1.2一级混合标准工作溶液的配制分别吸取1.00 mL 单个标准储备液置于同一 100 mL 容量瓶中，加 50%甲 醇 稀 释 至 刻 度，即 得 质 量 浓 度 为500 g/mL的一级混合标准工作溶液，于 4 冷藏。1.2.1.3二级混合标准工作溶液的配制吸取 1.00 mL一级混合标准工作溶液置于 50 mL 容量瓶中，加50%甲醇稀释至刻度，即得质量浓度为 10 g/mL 的二级混合标准工作溶液，于 4 冷藏。1.2.1.4混合标准曲线溶液的配制准确吸取 0.02、0.05、0.10、0.15、0.2、0.4、1.00 mL 的二级混合标准工作溶液，分别置于 10 mL 容量瓶中，用 50%甲醇稀释至刻度，得到质量浓度为 20、50、100、150、200、400、1000 ng/mL 的系列混合标准曲线溶液。1.2.2样品前处理准确称量(1.00 0.01)g 样品置于 50 mL 容量瓶中，然后加入 10 mL 50%甲醇，涡旋后在超声下提取 5 min，冷却至室温，用 50%甲醇定容。移入离心管中，4000 r/min 离心 5 min，吸出上清液用 0.22 m 聚四氟乙烯滤膜过滤，滤液即可上机测定。1.2.3色谱条件Atlantis T3 色谱柱(2.1 150 mm，3 m):美国 Waters 公司;流动相:A:10 mmol/L 乙酸铵水溶液;B:乙腈;流速:0.3 mL/min;柱温:40;进样体积:5 L。高效液相色谱梯度洗脱程序见表 1。表 1梯度洗脱程序Table 1The gradient elution program时间(min)流速(mL/min)A(%)B(%)0.000.39551.000.39556.000.335657.000.35959.000.35959.100.395511.000.39551.2.4质谱条件电离模式:电喷雾电离(ESI)，正负离 子 同 时 进 行;采 集 数 据 模 式:多 反 应 监 测(MM);电喷雾电压:4500、5500 V;气体:氮气，纯度 99.99%;气帘气压力(CU):35 Psi;雾化气(GS1):50 Psi;辅助气(GS2):50 Psi;碰撞气压力(CAD):6.0 Psi;离子源温度:650;其他条件见表 2。206表 2优化的 30 种食品添加剂的多反应监测参数Table 2The optimum parameters of MM for 30 food additives编号目标化合物离子化模式保留时间(min)母离子(m/z)子离子(m/z)去簇电压(DP，V)碰撞电压(CE，V)1山梨酸 MH3.99110.967*，694518，142苯甲酸 MH3.3312177*，92.93618，213脱氢乙酸 MH4.1116782.9*，1234717，104新红 M3Na+H2 3.91271.3171.9*，231.36122，175柠檬黄 M3Na+H2 1.57233210.9*，171.13810，166赤藓红 M+H+5.82837.5583.9*，330364，807靛蓝 M2Na2 4.1121079.9*，155.96944，298胭脂红 M2Na2 4.37268205.9*，79.87215，679日落黄 M2Na2 4.56203170.9*，155.85019，2510诱惑红 M2Na2 4.76225206.9*，199.75221，2211亮蓝 MH5.34742.2561.3*，667.317562，5012喹啉黄 M2Na+3H+4.17434183.5*，161.57346，2713酸性橙 7 MNa6.33327107.1*，1567054，4214酸性绿 50 MNa5.45553.1496*，51119754，4115橙黄 G M2Na+H4.63407302*，2387626，4116孟加拉红 M2Na+H6.60972.5674.3*，892.717552，3917荧光桃红 MH6.27784.5658.6*，704.615541，3918丽春红 3 M2Na+H5.53449369.1*，301.614835，3819荧光素钠 M2Na+H5.57331.1287.1*，243.19523，3720罗丹明 B MCl+8.06443.2297.1*，39922798，5621碱性橙 2 MCl+7.95213.1121.1*，196.14427，2722酸性红 G MH4.87231.5179*，1587315，2023酸性蓝 3 MH4.55559479.2*，43515042，5824甜蜜素 MNa6.3817880*，95.98037，2825安赛蜜 MH3.23162.182*，77.98040，1726阿斯巴甜 MH5.10293261*，2008023，1427三氯蔗糖 MH5.16395.1359.1*，34.98010，2528纽甜 MH6.39377.2200.2*，301.28025，2529阿力甜 M+H+5.29332129*，1597022，2830糖精钠 MNa3.9618242*，105.98054，20注:*为定量子离子。1.3数据处理采用 SPSS 16.0 和 Excel 2010 软件进行数据处理与分析。P 0.05 表示差异有统计学意义。2结果与分析2.1色谱柱的优化本实验同时进行 30 种食品添加剂的分离，对色谱柱的要求比较高。本研究中考察了 3 种规格的 C18色谱柱对目标物的分离能力，包括 Atlantis T3 色谱柱(2.1 150 mm，3 m)，Ultimate XBC18色谱柱(2.1 100 mm，3 m)和 Kinetex C18色谱柱(2.1 100 mm，2.6 m)。如图 1 所示，Kinetex C18色谱柱对于柠檬黄、新红、靛蓝、喹啉黄、胭脂红等着色剂的分离效果较差。Ultimate XBC18色谱柱能够对着色剂实现较好的分离，但柠檬黄、安赛蜜以及苯甲酸的展宽严重，峰形较差。Atlantis T3 色谱柱(2.1 150 mm，3 m)与上述两种色谱柱比较对 30 种食品添加剂的分离效果较好。2.2质谱条件的优化本实验采用流动注射泵直接进样方式，分别对30 种目标分析物的标准溶液(1 g/mL)进行进样分析。在全扫描(Q1MS)模式选择响应高，接近目标物分子电离方式的母离子，随后比较目标分析物母离子在正、负离子模式下的响应程度，最后主要选取m/z 响应最高的作为定量离子。监测结果显示，苯甲酸、柠檬黄等 26 种添加剂在负离子电离模式下响应度较高，而赤藓红、喹啉黄等 4 种添加剂在正离子电离模式下响应程度较高。在对应的电离方式下，通过优 化 母 离 子 的 去 簇 电 压(DP)，并 在 子 离 子(product Ion(MS2)模式下选择两个响应度较高的子离子，在多反应监测(MM)模式下对不同目标化合物的碰撞能量(CE)进行了优化。2.3流动相优化本研究中 30 种添加剂性质相差较大，对色谱条件要求极为苛刻。为了达到最佳的色谱分离，考察207图 1三种不同规格色谱柱分离 30 种食品添加剂对照品的色谱图Fig.1Chromatograms of standards of 30 foodadditives separated by three kinds of chromatogram column注:1:柠檬黄;2:安赛蜜;3:苯甲酸;4:新红;5:山梨酸;6:靛蓝;7:脱氢乙酸;8:糖精钠;9:喹啉黄;10:胭脂红;11:甜蜜素;12:日落黄;13:诱惑红;14:橙黄 G 2;15:酸性红 G;16:阿斯巴甜;17:三氯蔗糖;18:亮蓝;19:阿力甜;20:酸性绿 50;21:丽春红 3;22:荧光素钠;23:赤藓红;24:荧光桃红;25:酸性橙 7;26:酸性蓝3;27:纽甜;28:孟加拉红;29:碱性橙 2;30:罗丹明 B。了甲醇水、乙腈水和乙腈乙酸铵水 3 种流动相体系对 30 种目标分析物色谱分离的影响。甲醇水体系对于喹啉黄等着色剂，普遍存在峰形展宽，严重拖尾和重叠峰等现象，对于目标物的定量存在严重干扰;当选用乙腈水体系，即纯乙腈为流动相的有机相时，大多数目标物出峰时间提前，安赛蜜、柠檬黄和糖精钠的出峰时间过早，在测定过程中容易受杂质干扰，难以实现定性定量分析;选用乙腈乙酸铵水体系，色谱分离度好，质谱响应度高，满足检测灵敏度的要求。通过考察20、10 mmol/L 乙酸铵两种浓度对目标分析物的影响，并综合目标化合物的 pKa 值、电离和加氢方法、色谱分离效率和盐浓度等因素对质谱系统的影响，最后选择乙腈10 mmol/L 乙酸铵作为流动相，能够达到最佳分离效果。30 种混合标准品(浓度为 100 ng/mL)的总离子流图(total ionchromatogram，TIC)见图 2。图 230 种食品添加剂对照品溶液的总离子流图Fig.2TIC of 30 standard food additive solutions2.4样品前处理优化2.4.1提取溶剂的考察考察了 50%、70%、90%甲醇水溶液，50%、70%、90%乙腈水溶液六种不同提取溶剂对样品提取效率的影响，空白基质加标值为10 mg/kg，平行测定 6 次。结果见表 3，六种提取溶剂对各组分回收率无明显区别。考虑与标准曲线配制的一致性和操作的便利性，选择使用 50%甲醇水溶液作为提取溶剂。2.4.2滤 膜 的 考 察考 察 了 聚 四 氟 乙 烯 滤 膜(PTFE)、尼龙 66 滤膜、聚丙烯滤膜(GHP)、聚四偏氟乙烯滤膜(PVDF)、聚醚砜滤膜(PES)5 种滤膜对30 种化合物的对照品溶液的吸附作用。分别取混合标准曲线溶液(200 ng/mL)约 1.5 mL，依次通过PTFE、尼龙 66、GHP、PVDF、PES 滤膜，弃去初滤液0.5 mL，收集到进样小瓶中，用于滤膜考察。每份样品重复测定 3 次。实验结果见表 4，表明尼龙 66 滤膜对绝大部分着色剂的吸附能力强;PVDF 滤膜对部分着色剂吸附能力强;PES 滤膜对荧光桃红和胭脂红具有较强的吸附能力;GHP 滤膜对部分着色剂(橙黄 G、胭脂红、靛蓝)及部分防腐剂(山梨酸)具有吸附作用;PTFE 滤膜对荧光桃红和柠檬黄具有一定的吸附力。综合考虑目标化合物的理化性质，杂质的干扰以及对色谱柱的保护等因素，最后选择 PTFE 滤膜作为样品前处理用滤膜。计算方式按照下列公式:峰面积比=经滤膜测得的峰面积未经滤膜测得的峰面积1002.5方法学考察2.5.1标准曲线和基质效应基质效应(ME，matrixeffect)普遍存在于液相色谱串联质谱检测中，表现为离子增强效应或离子抑制效应，从而导致定量结果有一定的偏差。基质效应可以用 ME(%)=B/A 100 计算，式中 B 为基质曲线斜率，A 为标准曲线斜率。当 ME 100%时，基质存在离子化增强作用;当ME 100%时，基质存在离子化抑制作用33。实验分别配制两组标准曲线:曲线 A，直接用 50%甲醇将混合标准工作液稀释成标准曲线工作溶液;曲线 B，用空白饮料样品提取液做稀释液配制标准曲线溶液。如表 5 所示，在 0.021.00 g/mL 浓度范围内，两种曲线的线性相关系数均大于0.990。大部分食品添加剂表现出基质抑制效应，只有安赛蜜、甜蜜素、阿力甜和纽甜 4 种添加剂表现出基质增强效应。基208表 3不同提取溶剂下各组分的回收率(%，n=6)Table 3Average recoveries of each component after different extraction solvent(%，n=6)编号化合物50%甲醇水溶液 70%甲醇水溶液 90%甲醇水溶液 50%乙腈水溶液 70%乙腈水溶液 90%乙腈水溶液1山梨酸94.94 1.6993.65 3.5897.56 3.2892.86 4.3789.49 5.5190.64 4.472苯甲酸114.13 2.42112.80 4.03109.01 5.55114.21 3.01113.38 3.34110.47 6.393脱氢乙酸95.21 2.2390.32 4.5994.76 7.4794.18 5.2897.46 4.2592.58 2.744新红113.48 0.42107.96 1.22#116.09 5.36113.74 4.24110.97 5.68109.52 4.735柠檬黄108.56 7.13105.10 6.66102.11 7.74111.67 4.16109.48 5.54103.99 5.836赤藓红96.76 0.9595.57 1.0884.68 4.38#93.47 4.1293.55 5.9591.78 4.297靛蓝103.33 0.4589.46 1.34#105.33 2.04102.47 3.85104.02 0.8695.77 4.27#8胭脂红86.96 2.9387.86 3.5783.73 2.2185.62 6.1886.93 3.4988.19 2.879日落黄102.97 2.59101.87 4.17102.15 3.6999.28 5.49107.00 5.8798.19 5.6110诱惑红108.81 0.49107.58 1.34105.53 5.45104.27 6.38112.86 6.00111.67 4.0811亮蓝97.09 1.8495.87 3.6795.68 2.1399.49 4.78100.64 2.3396.54 3.9412喹啉黄91.12 2.0590.44 5.3587.64 6.6693.86 4.7590.23 4.1890.26 3.0813酸性橙 7117.60 5.24114.25 4.48109.18 5.77113.45 3.01116.89 2.20113.46 3.9614酸性绿 50109.97 11.57106.42 7.28104.87 6.52112.16 5.37110.85 7.71108.01 6.4215橙黄 G92.06 7.7988.84 5.3089.83 4.4192.35 3.6880.24 6.81#96.75 4.5816孟加拉红100.72 12.1995.56 8.7699.16 7.29103.83 3.8697.86 4.82107.48 6.1117荧光桃红104.28 5.93108.27 3.57100.22 3.74104.67 6.05101.17 3.9788.89 7.51#18丽春红 387.43 6.8284.12 7.8283.49 4.8590.73 6.3485.40 7.3792.16 2.6019荧光素钠95.04 3.0197.16 4.3893.57 3.9377.82 2.17#96.67 3.5994.24 6.8120罗丹明 B103.08 6.42102.67 7.4798.89 8.82100.75 6.99101.73 8.27105.97 2.3421碱性橙 282.65 2.3980.16 5.2883.49 4.7280.73 5.0579.95 5.7182.94 3.6122酸性红 G81.07 3.4479.77 2.9683.59 4.4078.49 3.3280.47 5.0877.27 3.6323酸性蓝 3103.54 2.07102.03 4.11103.11 5.67101.54 4.4499.79 6.07102.83 4.2824甜蜜素95.58 2.2394.28 5.7197.49 4.4191.76 4.8395.67 3.3394.27 3.1925安赛蜜100.47 1.04105.78 6.0098.06 3.1799.55 2.41100.04 3.8499.06 4.8826阿斯巴甜98.15 1.3095.82 5.9796.11 4.0097.78 3.6598.87 2.37100.04 2.2227三氯蔗糖86.04 2.0187.49 3.5690.04 4.6689.83 2.1985.62 3.4184.79 6.6728纽甜104.90 2.08107.48 4.62101.75 5.83115.11 2.06#104.37 4.39103.77 3.8529阿力甜104.75 3.08105.55 5.83100.27 6.11107.24 4.3484.72 3.20#105.62 2.1830糖精钠97.24 1.0896.37 2.21100.76 4.4799.27 6.24101.72 2.5595.83 5.86注:与 50%甲醇水溶液相比，#代表差异显著，P 0.05。表 4标准溶液经不同滤膜过滤后的各组分含量(%，n=3)Table 4Contents of each component after standard solution filtration through different membranes(%，n=3)编号化合物PTFE尼龙 66 滤膜GHPPVDFPES1山梨酸88.44 2.3894.28 3.5854.40 3.4784.77 2.2490.35 5.472苯甲酸88.96 1.3995.26 3.4778.06 2.0087.26 4.0890.59 3.463脱氢乙酸95.38 2.4885.24 4.1986.12 1.9887.15 3.5486.25 3.574新红90.47 4.350.0078.06 2.3781.31 3.6156.76 5.075柠檬黄67.66 2.189.83 4.0984.03 4.0585.27 2.0493.03 5.116赤藓红89.98 1.380.0092.81 4.6788.11 4.8256.10 2.047靛蓝84.45 3.5835.68 2.8966.29 7.0570.50 4.2154.96 6.258胭脂红89.91 1.090.0055.11 4.1832.17 5.0534.54 7.439日落黄92.09 2.5821.46 2.4493.02 2.1041.33 6.0187.87 1.0510诱惑红97.46 2.2022.71 3.5296.70 2.2743.74 8.1693.00 1.8411亮蓝88.91 1.4874.45 3.6768.98 3.5775.20 8.3685.39 3.6212喹啉黄82.35 1.0723.64 6.0663.54 4.4439.85 6.4986.48 2.8713酸性橙 784.11 3.7927.39 5.3870.18 6.2256.27 5.5782.10 3.1814酸性绿 5089.62 1.0811.88 6.2975.21 6.5455.17 6.0256.68 6.5415橙黄 G76.29 1.2437.46 2.4756.28 3.2480.37 3.5459.67 6.72209续表编号化合物PTFE尼龙 66 滤膜GHPPVDFPES16孟加拉红80.17 1.3619.63 3.6670.34 2.8675.31 6.4970.48 5.2617荧光桃红67.69 2.0723.23 4.1572.10 2.3377.84 6.8146.38 5.1718丽春红 386.99 3.0438.95 4.8272.16 5.0759.24 7.4480.29 2.3419荧光素钠87.14 4.0538.13 3.5586.43 5.5458.96 3.4983.54 2.1820罗丹明 B75.30 2.4729.94 3.1985.59 4.1876.22 2.7674.19 5.2421碱性橙 277.29 2.6432.01 3.2484.16 4.2679.63 3.2168.59 2.1722酸性红 G74.41 3.5721.68 4.0580.13 3.3277.50 2.2872.26 3.2623酸性蓝 386.97 4.5840.19 4.2163.24 2.1780.24 3.0674.55 2.4124甜蜜素94.37 5.0793.75 2.0785.39 2.0995.06 3.1492.11 3.5225安赛蜜86.74 2.4788.58 3.2090.61 4.8781.31 4.7381.03 4.0726阿斯巴甜89.33 3.5186.76 4.1882.09 5.6789.80 4.6192.09 1.0827三氯蔗糖81.31 3.0176.08 4.5389.53 3.4683.12 2.5895.92 0.8428纽甜86.96 1.3089.43 5.0280.06 5.9391.54 2.8788.06 2.1729阿力甜88.74 2.5178.63 6.0785.47 1.0790.17 2.1690.34 2.4630糖精钠82.34 4.0877.91 4.6084.28 2.3790.23 2.0892.76 3.73表 530 种食品添加剂的线性及相关系数 r、平均回收率、SD(n=6)和检出限Table 5Linearity and correlation coefficients，average recovery，SD and detection limit(n=6)of 30 food additives化合物名称线性及相关系数ME(%)添加水平(mg/kg)加标回收率(%)检出限(g/kg)山梨酸A:Y=1308.15X+25008.3(r=0.9986)B:Y=1174.03X+19864.7(r=0.9998)89.755.076.13 3.842357.590.51 1.9410.094.94 1.69苯甲酸A:Y=5846.18X+66848.4(r=0.9998)B:Y=5475.60X+59548.1(r=0.9984)93.665.096.76 5.61367.588.11 7.6910.0114.13 2.42脱氢乙酸A:Y=6816.53X14758.1(r=0.9990)B:Y=6423.37X18693.2(r=0.9978)94.235.0101.45 1.601157.593.26 3.4810.095.21 2.23新红A:Y=450.963X+11942.7(r=0.9990)B:Y=442.846X+10368.6(r=0.9964)98.205.0102.13 0.601327.5101.91 1.3510.0113.48 0.42柠檬黄A:Y=2109.88X6219.81(r=0.9913)B:Y=1827.34X6679.54(r=0.9976)86.615.083.84 1.341157.594.29 1.4710.0108.56 7.13赤藓红A:Y=1710.49X+6988.72(r=0.9948)B:Y=1659.20X+7046.37(r=0.9966)97.005.094.50 5.73887.590.70 4.8910.096.76 0.95靛蓝A:Y=399.890X+13037.6(r=0.9960)B:Y=356.775X+15638.4(r=0.9994)89.225.0107.84 1.961467.5108.70 1.2810.0103.33 0.45胭脂红A:Y=1756.92X+31905.9(r=0.9982)B:Y=1687.45X+38587.4(r=0.9972)96.055.0100.62 1.15867.575.92 1.9810.086.96 2.93日落黄A:Y=6607.45X+334768(r=0.9938)B:Y=6358.19X+384647(r=0.9978)96.235.097.83 1.831107.5104.94 1.6110.0102.97 2.59诱惑红A:Y=3449.98X+40983.2(r=0.9990)B:Y=3255.67X+32148.0(r=0.9986)94.375.093.61 3.02887.596.57 0.4410.0108.81 0.49210续表化合物名称线性及相关系数ME(%)添加水平(mg/kg)加标回收率(%)检出限(g/kg)亮蓝A:Y=724.625X+13889.1(r=0.9990)B:Y=710.337X+11566.4(r=0.9954)98.035.0100.71 0.351197.5109.47 0.8910.097.09 1.84喹啉黄A:Y=548.193X+8438.02(r=0.9984)B:Y=531.287X+8664.17(r=0.9984)96.925.098.19 9.073077.5113.84 8.1710.091.12 2.05酸性橙 7A:Y=16685.6X+167156(r=0.9950)B:Y=14394.1X+147539(r=0.9908)86.275.094.06 13.17387.5106.84 6.5710.0117.60 5.24酸性绿 50A:Y=1011.74X+59474.9(r=0.9918)B:Y=992.343X+68452.4(r=0.9926)98.085.087.26 7.871077.5111.59 3.0410.0109.97 11.57橙黄 GA:Y=8373.64X213207(r=0.9988)B:Y=7176.39X202237(r=0.9976)85.705.089.92 2.07317.585.39 8.8410.092.06 7.79孟加拉红A:Y=1583.60X+63439.5(r=0.9938)B:Y=1387.97X+59362.1(r=0.9908)87.655.081.39 4.063077.588.22 15.3710.0100.72 12.19荧光桃红A:Y=1419.84X+28085.5(r=0.9923)B:Y=1258.66X+23975.1(r=0.9959</p>