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第四节 化学反应进行的方向
课后提能 层级练
1.下列说法中不正确的是( )
A.体系有序性越高,熵值就越低
B.自发过程可能导致体系的熵增大
C.吸热反应不可以自发进行
D.同种物质气态时熵值最大
解析:选C 体系混乱度越高,熵值越大;同种物质气态时混乱度最大,熵值最大;吸热反应也有可能自发进行。
2.(2019·葫芦岛三中高二月考)下列过程是非自发的是( )
A.水由高处向低处流 B.天然气的燃烧
C.铁在潮湿空气中生锈 D.室温下水结成冰
答案:D
3.下列说法完全正确的是( )
A.自发进行的反应均是放热反应
B.ΔS为正值的反应均能自发进行
C.物质的量增加的反应,ΔS为正值
D.CaCO3(s)受热分解为CaO(s)和CO2(g):ΔS>0
解析:选D 有些吸热反应也可以自发进行,如(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g),故A错;熵变与反应的自发性有关,但不能独立地作为反应是否自发的判据,故B错;物质的量增加的反应,其混乱度不一定增加,即ΔS不一定为正值,如2H2S(g)+O2(g)===2H2O(l)+2S(s),故C错;CaCO3(s)的分解产生了气体,为熵增加反应,故正确。
4.以下自发反应不可用熵判据来解释的是( )
A.CaCO3(s)+2HCl(aq)===CaCl2(aq)+CO2(g)+H2O(l)
B.NH4Cl(s)===NH3(g)+HCl(g)
C.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)
D.2C(s)+O2(g)===2CO(g)
解析:选C 熵判据是ΔS>0的反应自发进行。A、B、D选项中都有显著的熵增,可用熵判据解释。
5.已知在等温等压条件下,化学反应方向的判据为
ΔH-TΔS<0 反应能自发进行
ΔH-TΔS=0 反应达到平衡状态
ΔH-TΔS>0 反应不能自发进行
设反应A===D+E ΔH-TΔS=(-4 500+11T)J·mol-1,要防止反应发生,温度必须( )
A.高于409 K
B.低于136 K
C.高于136 K而低于409 K
D.低于409 K
解析:选A 要防止反应发生需满足ΔH-TΔS>0的条件,解不等式得T>409 K,故A正确。
6.25 ℃和1.01×105 Pa时,反应2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1,自发进行的原因是( )
A.是吸热反应
B.是放热反应
C.是熵减少的反应
D.熵增大效应大于能量效应
解析:选D 吸热,熵变大,能自发,因为熵增大效应大于能量效应,选D。
7.用“>”或“<”填空:
(1)溶解少量蔗糖于水中,ΔS________0。
(2)纯碳和氧气反应生成CO(g),ΔS________0。
(3)液态水蒸发变成水蒸气,ΔS________0。
(4)CaCO3(s)加热分解生成CaO(s)和CO2(g),ΔS________0。
解析:(1)蔗糖溶于水形成溶液混乱度增大。(2)反应气体分子数增多是熵增大的过程。(3)液态水变为气态水,是熵值增大的过程。(4)反应气体分子数增多是熵增大的过程。
答案:(1)>(2)>(3)>(4)>
8.已知反应:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在298 K、101 kPa的条件下,其ΔH=-113.0 kJ·mol-1,ΔS=-145.3 J·mol-1·K-1。该反应________(填“能”或“不能”)用于消除汽车尾气中的NO,理由为_______________。
解析:ΔG=ΔH-TΔS=-113.0 kJ·mol-1-298 K×(-145.3×10-3 kJ·mol-1·K-1)=-69.7 kJ·mol-1<0,故理论上该反应能自发进行。
答案:能 该反应的ΔH-TΔS=-69.7 kJ·mol-1<0,说明该反应在理论上是可行的,所以有可能用于消除汽车尾气中的NO
1.能用焓判据判断下列过程方向的是( )
A.湿的衣服经过晾晒变干
B.硝酸铵溶于水
C.100 ℃时的水蒸气凝结成水
D.25 ℃、101 kPa时2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1能自发进行
解析:选C 湿衣服经过晾晒变干和硝酸铵溶于水都是自发过程,该过程虽然吸收热量,但熵值增大,熵增效应超过了能量效应;100 ℃时水蒸气凝结成水是自发过程,因为该过程释放了能量,使体系能量降低,符合题意;D项中反应是吸热反应,同时又是熵增反应,熵增效应超过了能量效应。
2.反应2AB(g)===C(g)+3D(g)在高温时能自发进行,反应后体系中物质的总能量升高,则该反应的ΔH、ΔS应为( )
A.ΔH<0,ΔS>0 B.ΔH<0,ΔS<0
C.ΔH>0,ΔS>0 D.ΔH>0,ΔS<0
解析:选C 该反应中气体的物质的量增加,ΔS>0。反应后体系中物质的总能量升高,说明正反应是吸热反应,ΔH>0。
3.下列反应中,一定不能自发进行的是( )
A.2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g) ΔH=-78.03 kJ·mol-1 ΔS=+1 110 J·mol-1·K-1
B.CO(g)=== C(石墨,s)+O2(g) ΔH=+110.5 kJ·mol-1 ΔS=-89.36 J·mol-1·K-1
C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH=-444.3 kJ·mol-1 ΔS=-280.1 J·mol-1·K-1
D.NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) ΔH=+37.3 kJ·mol-1 ΔS=+184.0 J·mol-1·K-1
解析:选B A项,反应为放热的熵增加反应,一定能自发进行;C项,焓变对反应的方向起决定性作用,ΔH-TΔS<0,在一定条件下反应能自发进行;D项,熵变对反应的方向起决定性作用,ΔH-TΔS<0,在一定条件下反应能自发进行。
4.下列内容与结论相对应的是( )
选项
内容
结论
A
H2O(g)变成H2O(l)
ΔS>0
B
硝酸铵溶于水可自发进行
因为ΔS>0
C
一个反应的ΔH>0,ΔS>0
反应一定不自发进行
D
H2(g)+F2(g)===2HF(g) ΔH=-271 kJ·mol-1 ΔS=+8 J·mol-1·K-1
反应在任意外界条件下均可自发进行
解析:选B 物质由气态变为液态,ΔS<0,A错误;NH4NO3溶于水是吸热的熵增加过程,正是因为ΔS>0,使过程可自发进行,B正确;ΔH>0,ΔS>0时,在高温下能自发进行,C错误;因反应的ΔH、ΔS均是在标准状况下测定的,故反应能否自发进行与外界条件有关,D错误。
5.汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列说法中正确的是( )
A.该反应是熵增大的反应
B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂
C.该反应能自发进行,高温和催化剂条件只是加快反应的速率
D.该反应能自发进行,因为正反应是吸热反应
解析:选C 只使用催化剂便可使尾气发生转化,故此反应能自发进行;因反应是气体物质的量减小的反应,故熵减小;因熵减小不利于反应自发,故自发进行的原因是反应放热。
6.灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制成的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放,它是否会变成灰锡而不能再继续使用。
(已知在0 ℃、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为ΔH=-2 180.9 J·mol-1,ΔS=-6.61 J·mol-1·K-1,当ΔH-TΔS<0时能自发反应)( )
A.会 B.不会
C.不能确定 D.升高温度才会
解析:选A 在等温、等压条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。因此,在0 ℃、100 kPa条件下,白锡会不会变为灰锡的问题就转化为求算反应:白锡―→灰锡的“ΔH-TΔS”值的问题。ΔH-TΔS=-2 180.9 J·mol-1-273 K×(-6.61 J·mol-1·K-1)=-376.37 J·mol-1<0,因此在该条件下白锡会变为灰锡。
7.(2019·遵化高二检测)二氧化碳捕集、存储和转化是当今化学研究的热点问题之一。
(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH________0,ΔS________0(填“>”“<”或“=”),在低温下,该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)CO2转化途径之一是利用太阳能或生物质能分解水制H2,然后将H2与CO2转化为甲醇或其他化学品。你认为该方法需要解决的技术问题有________。
a.开发高效光催化剂
b.将光催化制取的氢气从反应体系中有效分离,并与CO2发生催化转化
c.二氧化碳及水资源的供应
答案:(1)> > 不能(2)ab
8.某化学兴趣小组专门研究了氧族元素及其某些化合物的部分性质。所查资料信息如下:
①酸性:H2SO4>H2SeO4>H2TeO4;
②氧、硫、硒与氢气化合越来越难,碲与氢气不能直接化合;
③由元素的单质生成等物质的量的氢化物的焓变情况如图。
请回答下列问题:
(1)H2与硫化合的反应________(填“放出”或“吸收”)热量。
(2)已知H2Te分解反应的ΔS>0,请解释为什么Te和H2不能直接化合。
(3)上述资料信息中能够说明硫元素非金属性强于硒元素的是________(填序号)。
解析:(1)由图示可知H2与硫化合的反应ΔH<0,故为放热反应。
(2)由图示可知H2与Te化合的反应ΔH>0,H2Te分解时ΔS>0,反应不能自发进行。
答案:(1)放出(2)因为化合时ΔH>0、ΔS<0,反应不能自发进行。(3)①②③
9.电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应是SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g) ΔH(298.15 K)=-94.0 kJ·mol-1,ΔS(298.15 K)=-75.8 J·mol-1·K-1
设ΔH和ΔS不随温度变化而变化,试求此反应自发进行的温度条件。
解析:要使反应能够自发进行,则ΔH-TΔS<0,即-94.0 kJ·mol-1-T×(-75.8×10-3 kJ·mol-1·K-1)<0,T<=1 240.1 K,所以只有T<1 240.1 K 时反应才能自发进行。
答案:T<1 240.1 K
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