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3.4 难溶电解质的溶解平衡 学案〔人教版选修4〕
[学习目标]1.了解难溶电解质的溶解平衡。2.了解溶度积的意义。3.知道沉淀生成、沉淀溶解、沉淀转化的本质是沉淀溶解平衡的移动。
[重点·难点]重点:溶度积的意义,沉淀生成、溶解及转化的本质。难点:溶度积的应用。
1.沉淀溶解平衡
(1)概念:在一定温度下,当沉淀______和________的速率相等时,即到达沉淀溶解平衡。
(2)沉淀溶解平衡的建立
以AgCl溶解平衡为例,表达式为________________。
(3)沉淀溶解平衡的特征
(4)生成难溶电解质的离子反响的限度
①25℃时,溶解性与溶解度的关系
②沉淀完全的标志
对于常量的化学反响来说,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于________________________时,沉淀就达完全。
以下对沉淀溶解平衡的描述正确的选项是( )
A.反响开始时,溶液中各离子浓度相等
B.沉淀溶解到达平衡时,沉淀生成的速率和沉淀溶解的速率相等
C.沉淀溶解到达平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变
D.沉淀溶解到达平衡时,如果再参加难溶性的该沉淀物,将促进溶解
2.沉淀的生成
(1)调节pH法
参加氨水调节pH至7~8,可除去氯化铵中的杂质氯化铁。反响离子方程式:________________________________________________________________________。
(2)加沉淀剂法
以Na2S、H2S等作沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。反响离子方程式如下:
________________________________________________________________________,
________________________________________________________________________;
________________________________________________________________________,
________________________________________________________________________。
3.沉淀的溶解
(1)原理
根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,只要不断________溶解平衡体系中的相应离子,平衡就向沉淀溶解的方向移动,从而使沉淀溶解。
(2)方法
①酸溶解法
难溶电解质CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2可溶于强酸,其反响的离子方程式如下:
________________________________________________________________________;
________________________________________________________________________;
________________________________________________________________________;
________________________________________________________________________。
②盐溶液溶解法
Mg(OH)2能溶于NH4Cl溶液,反响的离子方程式为________________________________________________________________________。
4.沉淀的转化
(1)实质
________________的沉淀转化成________________的沉淀。两种沉淀的溶解度差异________,沉淀越容易转化。
(2)应用
①锅炉除水垢
水垢[CaSO4(s)]CaCO3(s)Ca2+(aq)
其反响的化学方程式如下:
________________________________;
________________________________。
②自然界中矿物的转化
原生铜的硫化物________溶液________
其反响的化学方程式如下:
________________________________________________________________________,
________________________________________________________________________。
一、沉淀溶解平衡的移动及其应用
1.影响沉淀溶解平衡的因素
(1)内因:________________________________________________________________________。
(2)外因:
①温度:温度升高,多数沉淀溶解平衡向________的方向移动。
②浓度:加水稀释,沉淀溶解平衡向________的方向移动。
③同离子效应:参加与难溶电解质构成微粒相同的物质,沉淀溶解平衡向________________的方向移动。
④能反响的物质:参加可与难溶电解质溶解所得的离子反响的物质,沉淀溶解平衡向________的方向移动。
2.沉淀溶解平衡的应用
沉淀的生成、溶解及其转化,均是利用了沉淀溶解平衡的移动。
利用沉淀溶解平衡的移动,可以促使沉淀溶解或沉淀生成。如CuS的溶解度很小,不溶于稀酸,但在氧化性酸中却可以溶解。CuS在水中存在如下平衡:CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),氧化性酸可氧化S2-,使S2-浓度减小,促进沉淀溶解。
注意在沉淀的生成中,就是利用同离子效应原理,参加过量沉淀剂使沉淀离子沉淀完全的,而沉淀的溶解及转化,就是参加能消耗难溶电解质离子的方法促进其溶解或转化的。
典例1现向含AgBr的饱和溶液中:
(1)参加固体AgNO3,那么c(Ag+)________(填“变大〞、“变小〞或“不变〞,下同);
(2)参加更多的AgBr固体,那么c(Ag+)________;
(3)参加AgCl固体,那么c(Br-)________,c(Ag+)________;
(4)参加Na2S固体,那么c(Br-)________,c(Ag+)________。
听课记录:
变式训练1有关AgCl沉淀溶解平衡的说法正确的选项是( )
A.AgCl沉淀溶解平衡时速率为零
B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl-
C.升高温度,AgCl沉淀的溶解度增大
D.向AgCl沉淀中参加NaCl固体,AgCl沉淀的溶解度不变
二、溶度积
1.溶度积Ksp
在一定条件下,难溶强电解质AmBn溶于水形成饱和溶液时,溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡,叫作沉淀溶解平衡。这时,离子浓度的乘积为一常数,叫作溶度积,用Ksp表示。
2.表达式
AmBn____________________________________
Ksp=________________________
3.溶度积与离子积的关系
通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解:
Qc____Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,到达新的平衡。
Qc____Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。
Qc____Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出,假设参加过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。
注意 (1)溶度积Ksp仅仅是温度的函数(难溶电解质一定时)。
(2)溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性。
(3)相同类型的物质,溶度积越小,其溶解度越小。
典例2:25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12mol3·L-3,Ksp[MgF2]=7.42×10-11mol3·L-3。以下说法正确的选项是( )
A.25℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大
B.25℃时,在Mg(OH)2悬浊液中参加少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大
C.25℃时,Mg(OH)2固体在20mL0.01mol·L-1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·L-1NH4Cl溶液中的Ksp小
D.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中参加NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化成为MgF2
听课记录:
变式训练2Cu(OH)2(s)Cu2++2OH-,Ksp=c(Cu2+)c2(OH-)=2×10-20mol3·L-3。
(1)在CuSO4溶液中c(Cu2+)=0.020mol·L-1,如果生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液pH在
________范围。
(2)要使0.2mol·L-1CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使c(Cu2+)降为原来的千分之一),那么应调整pH=________。
参考答案
课前准备区
1.(1)溶解生成 (2)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) (3)可逆不等于零相等保持不变发生移动 (4)①难溶微溶可溶②1×10-5mol·L-1
B[对于沉淀溶解平衡,平衡时,生成沉淀的速率和沉淀溶解的速率相等,且各微粒浓度保持不变,故B项正确;在建立平衡的过程中和平衡时,各离子浓度的关系取决于电解质中阴、阳离子个数比,不一定相等,A、C项错误;改变难溶物质的量不影响沉淀溶解平衡,D项错。]
2.(1)Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH (2)Cu2++S2-===CuS↓Cu2++H2S===CuS↓+2H+Hg2++S2-===HgS↓Hg2++H2S===HgS↓+2H+
3.(1)减少 (2)①CaCO3+2H+===Ca2++CO2↑+H2OFeS+2H+===Fe2++H2S↑Al(OH)3+3H+===Al3++3H2OCu(OH)2+2H+===Cu2++2H2O②Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O
4.(1)溶解度小溶解度更小越大 (2)①CaSO4+Na2CO3===Na2SO4+CaCO3CaCO3+2HCl===CaCl2+CO2↑+H2O②CuSO4CuSCuSO4+ZnS===CuS↓+ZnSO4
CuSO4+PbS===CuS↓+PbSO4
课堂活动区
一、
1.(1)难溶电解质本身的性质 (2)①溶解②溶解③生成沉淀④溶解
典例1 (1)变大 (2)不变 (3)变小变大 (4)变大变小
解析此题考查了难溶电解质溶解平衡的影响因素。
(1)向AgBr饱和溶液中参加AgNO3,沉淀溶解平衡逆向移动,但c(Ag+)增大。
(2)参加AgBr固体,对沉淀溶解平衡无影响,c(Ag+)不变。
(3)因AgCl溶解度大于AgBr,参加AgCl固体时,c(Ag+)增大,沉淀溶解平衡向左移动,c(Br-)变小。
(4)因Ag2S溶解度小于AgBr,参加Na2S固体时,生成Ag2S,沉淀溶解平衡向右移动,c(Br-)增大,但c(Ag+)减小。
变式训练1C
二、
2.mAn+(aq)+nBm-(aq)
[c(An+)]m·[c(Bm-)]n
3.> = <
典例2B [Mg(OH)2与MgF2均为AB2型难溶电解质,故Ksp越小,其溶解度越小,前者c(Mg2+)小,A错误;因为NH+OH-===NH3·H2O,所以参加NH4Cl后促进Mg(OH)2的溶解平衡向右移动,c(Mg2+)增大,B正确;Ksp只受温度的影响,25℃时,Mg(OH)2的溶度积Ksp为常数,C错误;参加NaF溶液后,假设Qc=c(Mg2+)·c2(F-)>Ksp(MgF2),那么会产生MgF2沉淀,D错误。]
变式训练2 (1)>5 (2)6
解析 (1)依题意,当c(Cu2+)c2(OH-)=2×10-20mol3·L-3时开始出现沉淀,那么c(OH-)==mol·L-1=1×10-9mol·L-1,由c(H+)==mol·L-1=1×10-5mol·L-1,pH=5。
(2)由于要生成Cu(OH)2沉淀,应调整pH≥5,要使c(Cu2+)降至=2×10-4mol·L-1,那么c(OH-)==mol·L-1=1×10-8mol·L-1,此时溶液的pH=6。
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