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考查点一 醛的定义
1.以下物质不属于醛类的是( )。
C.CH2===CH—CHO D.CH3—CH2—CHO
解析 只有“—CHO〞与烃基“R—〞或H相连构成的化合物才是醛。
答案 B
考查点二 醛类的结构与性质
2.某有机物的分子式为C8H8O,其中含有一个苯环、一个羰基。那么该有机物可能的结构有( )。
A.2种 B.3种 C.4种 D.5种
解析 从C8H8O中去掉1个苯基、1个羰基后,还剩1个碳原子。如果该有机物为酮,那么只有一种结构——羰基两侧分别为苯基和甲基。如果该有机物为醛,那么把醛基与甲基都看作苯环上的取代基,其相对位置不同可形成邻、间、对3种同分异构体;或者苯环上有一个取代基。因此,该有机物可能的结构有5种。
答案 D
3.茉莉醛具有浓郁的茉莉花香,其结构简式如下列图。关于茉莉醛的以下表达错误的选项是( )。
A.在加热和催化剂的作用下,能被氢气复原
B.能被酸性高锰酸钾溶液氧化
C.在一定条件下能与溴发生取代反响
D.不能与氢溴酸发生加成反响
解析 茉莉醛中的—CHO能被H2复原成—CH2OH,键能被酸性KMnO4溶液氧化,在一定条件下能和Br2发生取代反响,A、B、C项对;键能和HBr发生加成反响。
答案 D
4.有下述有机反响类型①消去反响,②水解反响,③加聚反响,④加成反响,⑤复原反响,⑥氧化反响,CH2Cl—CH2Cl+2H2OCH2OH—CH2OH+2HCl,以丙醛为原料制取2甲基1,2,3戊三醇(),所需进行的反响类型依次是( )。
A.④①④②⑤ B.⑥④②①⑤
C.①③②④⑤ D.⑤②④③⑥
解析 由起始物CH3CH2CHO与最终产物比较发现,首先发生的反响是自身的羟醛缩合反响(加成反响),生成,然后经消去反响到烯烃,加成反响到二卤代烃,水解反响到二元醇,再加成(复原)得三元醇。
答案 A
5.心酮胺是治疗冠心病的药物。它具有如下结构简式:
以下关于心酮胺的描述,错误的选项是( )。
A.可以在催化剂作用下和溴反响
B.可以和银氨溶液发生银镜反响
C.可以在催化剂作用下和H2反响
D.可以和浓硫酸与浓硝酸的混合液反响
解析 根据结构简式:
心酮胺和Br2在Fe催化下a处发生取代反响;b处为酮基,可以和H2反响,不能被银氨溶液氧化;c处—NH—能和HBr反响;和浓H2SO4、浓HNO3混合液混合时,a处发生取代反响。
答案 B
6.但凡结构式为的醛或酮,跟次卤酸钠作用,有产物卤仿(CHX3)生成,这种反响称为卤仿反响(式中R为烷基,X为卤素原子)。如:
称为碘仿反响。试判断以下物质中能发生碘仿反响的是( )。
解析 从题干信息可知,但凡具有“〞的均可发生碘仿反响。
答案 AD
考查点三 醛类的有关计算
7.在室温下测得甲醛、乙醛和丙酮组成的液态混合物中氢元素的质量分数为9.8%,那么该混合物的平均相对分子质量为( )。
A.50 B.51 C.49 D.44
解析 HCHO、CH3CHO、CH3COCH3具有相同的通式:CnH2nO,故混合物中m(C)∶m(H)=12n∶2n=6∶1,所以在混合物中w(C)=9.8%×6=58.8%。那么混合物中w(O)=1-9.8%-58.8%=31.4%,故混合物平均相对分子量为=51。
答案 B
8.某3 g醛和足量的银氨溶液反响,结果析出Ag 43.2 g,那么该醛为( )。
A.甲醛 B.乙醛 C.丙醛 D.丁醛
解析 此题主要考查了银镜反响中反响物与生成物之间量的关系及相关计算。因1 mol —CHO可复原得到2 mol Ag,现得到=0.4 mol Ag,故醛应为0.2 mol,该醛的摩尔质量为=15 g·mol-1。此题似乎无解,但1 mol甲醛可以得到4 mol Ag,即3 g甲醛可得到Ag 43.2 g。一定要注意甲醛的特殊性。
答案 A
9.Ⅰ.某有机物的相对分子质量为58,试根据以下条件,答复:
(1)假设该有机物只有碳、氢元素组成,那么可能有的结构简式为
_______________________________________________________。
(2)假设该有机物为含氧衍生物,且分子中有1个—CH3,那么可能的结构简式为__________________。
(3)假设该有机物分子中无—CH3,也无—OH,但能发生银镜反响,那么该物质的结构简式为____________。
(4)假设该有机物分子中有—OH,无,那么该物质结构简式为____________。
Ⅱ.饱和一元醛和饱和一元酮的混合物0.100 0 mol,质量为5.24 g,将其溶于水后与足量银氨溶液反响,其析出银8.64 g,求混合物是由哪种醛和哪种酮混合而成,其物质的量之比为多少
解析 Ⅰ.根据相对分子质量,先求分子式,再根据所具有的官能团来确定分子结构。
Ⅱ.设醛、酮的分子式分别为CnH2nO、CmH2mO。
①假设醛为甲醛,那么:
HCHO~4Ag
n(HCHO)=×=0.020 0 mol
n(酮)=0.100 0 mol-0.020 0 mol=0.080 0 mol
0.080 0 mol×(14m+16) g·mol-1+0.020 0 mol×30 g·mol-1=5.24 g
解得m=3,为丙酮。
甲醛和丙酮,其物质的量之比为:
0.020 0 mol∶0.080 0 mol=1∶4
②假设醛不是甲醛,那么:—CHO~2Ag
n(醛)=×=0.040 0 mol
n(酮)=0.100 0 mol-0.040 0 mol=0.060 0 mol
(14n+16) g·mol-1×0.040 0 mol+0.060 0 mol×(14m+16)g·mol-1=5.24 g
整理得:2n+3m=13
当n=2,m=3时符合题意,即乙醛和丙酮,其物质的量之比为:0.040 0 mol∶0.060 0 mol=2∶3
Ⅱ.甲醛和丙酮 1∶4(或乙醛和丙酮 2∶3)
考查点四 醛类的实验探究
10.一个学生做乙醛的复原性实验时,取1 mol·L-1 CuSO4溶液和0.5 mol·L-1 NaOH溶液各1 mL,在一支洁净的试管内混合后,向其中又参加0.5 mL 40%的乙醛,加热至沸腾,结果无砖红色沉淀出现。实验失败的原因可能是( )。
A.未充分加热 B.参加乙醛太少
C.参加NaOH溶液的量缺乏 D.参加CuSO4溶液缺乏
解析 醛与新制Cu(OH)2悬浊液反响,必须在强碱条件下进行。正确的操作是:在试管里参加10%NaOH溶液 2 mL,再滴入4~5滴2%CuSO4溶液,振荡得到Cu(OH)2碱性悬浊液,再参加乙醛,加热至沸腾后才能出现Cu2O砖红色沉淀。该学生配制的Cu(OH)2悬浊液中CuSO4有余,明显不呈强碱性,那么不能发生反响生成砖红色沉淀。
答案 C
以乙炔为原料,通过以下列图所示步骤能合成有机中间体E(转化过程中的反响条件及局部产物已略去。)
C2H2―→E;
其中,A、B、C、D分别代表一种有机物,B的化学式为C4H10O2,分子中无甲基。
请答复以下问题:
(1)A生成B的化学反响类型是__________________________________。
(2)写出生成A的化学反响方程式_______________________________________。
(3)B在浓硫酸催化下加热,可生成多种有机产物。写出2种相对分子质量比A小的有机产物的结构简式:_________________________________________。
(4)写出C生成D的化学反响方程式:
____________________________________________________________。
(5)含有苯环,且与E互为同分异构体的酯有________种,写出其中一种同分异构体的结构简式:______________________________________________________
_________________________________________________________。
解析 此题为信息给予题,看懂信息后,再根据题给框图由前、后向中间推导,并且结合文字所给的信息。
答案 (1)加成反响(或复原反响)
(2)H—C≡C—H+2HCHO
HOCH2C≡CCH2OH
(3)CH2===CH—CH2CH2OH、CH2===CH—CH===CH2、
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