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1（1）2，5－二甲基－3－乙基己烷（2）2－甲基－3，5，6－三乙基辛烷
（3）3，4，4，6－四甲基辛烷（4）2，2，4－三甲基戊烷
（5）3，3，6，7－四甲基癸烷（6）4－甲基－3，3－二乙基－5－异丙基辛烷
2．(1)
(2)
(3)
3、解：（1） CH3C(CH3)2C(CH3)2CH2CH3（2）CH3(CH2)3CH(CH3)2
（3）(CH3)2CH(CH2)2CH3（4）CH3CHH3C(CH3)3
（5）（6）
（7）（8）
4、解：(1) 两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式。
(2) 两者相同，均为己烷的锯架式，若把其中一个翻转过来，使可重叠。
5、解：丙烷分子中C-C键是两个C以SP3杂化轨道沿键轴方向接近到最大重叠所形成的δ化学键。
6．(1)

A、B相同，均为交叉式；C不同，为重叠式。
(2)

不是同一构象，前者为重叠式，后者为交叉式。
（3）

不是同一构象，前者为交叉式，后者为重叠式。
7、解：

8、解：十二烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷
因为烷烃的沸点随C原子数的增加而升高；同数C原子的烷烃随着支链的增加而下降。
9、解：⑴.正己烷：一氯代产物有3种 CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl

⑵.异己烷：一氯代产物有5种

⑶.2,2-二甲基丁烷一氯代产物有3种

10、解：
11、解：Cl2 →2Cl CH3CH3 + Cl·→CH2CH2 + HCl
CH3CH2 + Cl2→ CH3CH2Cl +·Cl
CH3CH2·+·Cl → CH3CH2Cl
12、解：（1）

1-氯丙烷 3÷(3+3)×100%=33% 2-氯丙烷 3÷(3+3)×100%=57%
（2）

∴ A%=9÷(9+1600+6)×100%=0.6% B%=1600÷(9+1600+6)×100%=99% C%=6÷(9+1600+6)×100%=0.3%
（3）

A%=9÷(9+1600)×100%=0.6% B%=1600÷(9+1600)×100%=99.4%
13、解：

14、解：a．反应物：A，C。产物：D，F。中间体：B，E。b．2A + C → D + 2F
c．

15、解：C > A > B
第三章单烯烃习题答案
1、解：
CH3CH2CH2CH=CH2 1-戊烯
2-甲基-1-丁烯
3-甲基-1-丁烯
2-甲基-2-丁烯
(Z)-2-戊烯
(E)-2-戊烯
2、解：（1）2，4－二甲基－2－庚烯（2）5，5－二甲基－3－乙基－1－己烯（3）3－甲基－2－戊烯
（4）4－甲基－2－乙基－1－戊烯（5）3，4－二甲基－3－庚烯（6）2，5，6，6－四甲基－4－辛烯
3、解：
（1）（2）（3）（4）
4、解：
⑴
(2)⑶
(4)
⑸(Z)
5、解：（1）3－甲基－1－丁烯（2）6，6－甲基－3－庚烯
（3）2－甲基－1－氯－1－溴－1－丁烯（4）3－乙基－1－戊烯
6、解：

7、解：
（1）
（2）
（3）
8、解：室温下，用浓H2SO4洗涤，烯烃与H2SO4作用生成酸性硫酸酯而溶于浓H2SO4中，烷烃不溶而分层，可以除去烯烃。
9、解：
(a)： (b)： CH3CH2CH=CH2
10、解：
方法一：使酸性KMnO4溶液褪色为烯烃, 烷烃无此反应.
方法二：室温下无光照,迅速使Br2/CCl4溶液褪色者为烯烃, 烷烃无此反应.
11、解：
由题意：
(可能是单烯烃或环烷烃)

∴甲可能的结构式为：CH3CH2CH2CH=CH2或(CH3)2CHCH=CH2。且该烯烃没有顺反异构体。
12、解：由题意：

只生成一种产物酮，∴该烯烃双键两端对称
C10H20为

14、解：

15、解：从电子效应分析，3O碳正离子有8个C-H键参与δ-π共轭，而2O碳正离子只有4个C-H键参与共轭，离子的正电荷分散程度3O>2O，∴离子的稳定性3O>2O,因此,3O碳正离子比2O碳正离子容易形成,综上考虑,产物以为主。
16、解：（1）>（4）>（3）>（2）
17、解：
（1） 一种产物，CH2=CHCH2CH3
（2） 两种产物，CH3CH=CHCH3（主） CH2=CH-CH2CH3（次）（3）一种产物， CH3CH=CHCH2CH3
18、解：分析数据，由上至下，烯烃加溴的速率比依次减小，可从两方面来解释。
(1)不饱和碳上连有供电子基越多，电子云变形程度越大，有利于亲电试剂进攻，反应速度越大，而连有吸电子基，则使反应速度减小。(2)不饱和碳上连有供电子基，使反应中间体溴钅翁离子正点性得到分散而稳定，易形成，所以反应速度增大，如连有吸电子团，则溴钅翁离子不稳定，反应速度减小
19、lewis酸是指在反应过程中能够接受电子对的分子和离子，C+是缺电子的活性中间体，反应时能接受电子对成中性分子，故它属lewis酸。
20

δ键
π键
存在
可单独存在
必与键共存
重叠
“头碰头”重叠程度大
“肩并肩”重叠程度小
旋转
可绕键轴自由旋转
不能绕键轴旋转
电子云分布
沿键轴呈圆柱形对称分布
通过分子平面对称分布
21、（1）

（2）

（3）
第四章炔烃和二烯烃答案
1.
2、解：（1）2，2，6，6－四甲基－3－庚炔（2）4－甲基－2－庚烯－5－炔（3）1－己烯－3，5－二炔
（4）5－异丙基－5－壬烯－1－炔（5）（2E，4Z）－3－叔丁基－2，4－己二烯
3、解：⑴CH2=CHCH2C≡CH 1-戊炔-4-炔
⑵CH3CH=CH-C≡CH 3-戊烯-1-炔
⑶(CH3)3CC≡CC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔
⑷2,5-二甲基-3-庚炔
4、解：

5、解：⑴

(2)无顺反异构体(3)无顺反异构体
⑷
顺式 (Z)
反式(E)
6、解：⑴ΔHФ= EC≡C+EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC=C

⑵同理：
(3)ΔH=E +EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol
7、解：1,4戊二烯氢化热预测值： 2×125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol
∴E 离域能= 251-226=25 KJ/mol
8、解：（1）
（2）
（3）

（4）

（5）

（6）

（7）

9、⑴
（2）
10、解：设1.0 g戊烷中所含烯的量为x g ,则：

∴混合物中合成烯 0.35/1×100% = 35%
11、解：

∴该炔烃为：
12、解：⑴

∴该二烯烃为：

⑵二溴加成物再加成1分子Br2的产物为：

13、解：

∴该化合物为

14、解：⑴

⑵

(3)

⑷

⑸

⑹

⑺由⑹
反-2-丁烯

⑻

15、解：⑴

(2)

(3)

(4)

16、解：
(1)

(2)

(3)

⑷

(5)

17、解：一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制的，叫平衡控制。
⑴速率控制
(2)平衡控制
18、解：

方程式：

19、解：（1）

（2）
（3）
（4）
（5）

（6）

（7）

20、解：

第五章 脂环烃习题答案
1、解：

2、解:

3、解：

顺－1，2－ < 反－1，2－

4、解：

5、解：
（1）1－甲基－3－乙基环戊烷； （2）反－1－甲基－3－异丙基环己烷
（3）2,6－二甲基－双环[]辛烷 （4）1,5－二甲基－螺[3.4]辛烷
6、解：

7、解：由题意：

可见该二聚体是含有两个C侧链的六元环，并含有C=C，可知在侧链处有一个双键被氧断链，环上还有一个双键被氧化断裂成两个羧基,故该二聚体的构造式为：

8、解：由题意，A不是烯烃，而是与烯烃同分异构体的环烷烃：
(A)(B)(C)或
反应式：

第六章对映异构习题答案
1、解：
⑴能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。
⑵通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm （10cm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。
⑶构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。
⑷构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。
⑸一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。
⑹分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。
2、解：
（1）
只有当两个C=C分别为（Z），（E）构型时才有手性C原子

（2）
（3）无手性碳原子

3、解：（1）不确切。（2）不确切，因为有对称轴的化合物也可能具有手性。
4、解：⑴（手性）⑵（无手性）⑶（手性）
⑷（无手性）⑸（手性）

5、解：⑴
⑵ A：CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl
⑶

⑷
另两个无旋光性的为：CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl
6、解：
R型R型S型S型
7、解：

R 型 S型

（5）

8、解：

9、解：

（4）

10、解：
⑴

⑵

⑶

11、解：
⑴S构型
⑵ (a) 的构型R型，与(1)是对映体；(b) 与⑴相同；(c) 与⑴相同,；(d) 与⑴相同；(e) 与⑴是对映体；(f) 与(1) 是对映体。
12、解：
（1）

反叠反叠重叠式重叠式
（2）

对位交叉式重叠式
13、解：
（2）

（3）内消旋体
14、解：
（1）非对映体
（2）对映体
（3）对映体
（4）非对映体
（5）顺反异构体
（6）非对映体
（7）同一化合物（有对称面）
（8）构造异构体
15、解：Ⅰ与Ⅱ，与Ⅴ，Ⅳ与Ⅵ，Ⅶ与Ⅴ是相同的，Ⅰ与Ⅱ，Ⅶ与Ⅷ是内消旋体，Ⅲ与Ⅳ，Ⅴ与Ⅵ为对映体。
16、解：
顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅰ)和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反应通过一个环状氯钅翁离子使C-C单键的自由旋转受到阻碍,从而使OH-只能从三元环的反面进攻环上的两个C,同时,由于OH-进攻C2,C3的机会均等,因此得到(I)和它的对映体.

反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅱ)和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也是通过三元环氯钅翁离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅翁离子(A)和(B),同时,OH-从A的反面进攻环上的两个C均得(Ⅱ),而丛(Б)的反面进攻环上的两个C均得Ⅱ的对映体Ⅲ ,反应的立体化学过程如下：

17、解：
（1）按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为19℃的邻二醇是个外消旋体，熔点为32℃的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下：

（2）
KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：

同理：KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得（B）。A与B互为对映体

18、解：

笫七章 芳烃习题答案
1、 解：

2、解：

3、解：

4、解：
 两组结构都为烯丙型C+共振杂化体

5、解：

6、解：

7、解：

8、解：
⑴付-克烷基化反应中有分子重排现象,反应过程中多排为更稳定的 所以 产率极差,主要生成
⑵加入过量苯后，就有更多的苯分子与RX 碰撞，从而减少了副产物二烷基苯及多烷基苯生成。
9、解：

10、解：

11、解：
⑴ 1,2,3-三甲苯>间二甲苯>甲苯>苯 ⑵ 甲苯>苯>硝基苯
⑶ C6H5NHCOCH3>苯>C6H5COCH3

12、解：

13、解：
由题意,芳烃C9H12有8种同分异构体，但能氧化成二元酸的只有邻，间，对三种甲基乙苯，该三种芳烃经一元硝化得：

因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种，故该芳烃C9H12是，氧化后得二元酸
14、解：由题意，甲，乙，丙三种芳烃分子式同为C9H12，但经氧化得一元羧酸，说明苯环只有一个侧链烃基，因此是 或 ，两者一元硝化后，均得邻位和对位两种主要一硝基化合物，故甲应为正丙苯或异丙苯。
能氧化成二元羧酸的芳烃C9H12，只能是邻,间,对甲基乙苯，而这三种烷基苯中，经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯。
能氧化成三元羧酸的芳烃 C9H12，在环上应有三个烃基，只能是三甲苯的三种异构体，而经硝化只得一种硝基化合物，则三个甲基必须对称，故丙为1,3,5-三甲苯，即
15、解：
Ar3C+>Ar2C+H>ArC+H2≈R3C+>CH3
16、解：

17、解：
⑴由于-C(CH3)3的体积远大于-CH3，则基团进入邻位位阻较大，而基团主要进攻空间位阻小的对位，故硝化所得邻位产物较少。
⑵由于-NO2 吸电子，降低了苯环电子密度，，从而促使甲基的电子向苯环偏移,使-CH3中的 C←H 极化，易为氧化剂进攻，断裂C-H键，故氧化所得产率高。
18、解：

19、解：
⑴的л电子数为4，不符合(4n+2)规则，无芳香性。
⑵当环戊二烯为负离子时，原来SP3 杂化状态转化为SP2杂化，有了一个能够提供大л键体系的P轨道，л电子数为4+2，符合(4n+2)规则，故有芳香性。
⑶环庚三烯正离子有一空轨道，体系中各碳原子的 P 轨道就能形成一个封闭的大л键，л电子数符合(4n+2)规则，故有芳香性。
同理：（4）无芳香性；（5）有芳香性
第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用习题答案
1、解：
⑴ π-π* ⑵ n-σ* ⑶ n-π* ⑷ n-σ* ⑸ п-п*
2、解：
⑴

⑵ CH3-CH=CH-CH=CH2>CH2=CH-CH=CH2>CH2=CH2
⑶ CH3I>CH3Br>CH3Cl
⑷

⑸反-1,2-二苯乙烯>顺-1,2-二苯乙烯
3、解：
可在近紫外区产生吸收带的化合物是⑷,⑸,⑹。
4、解：
图8-32己酸乙酯的IR图的主要吸收峰是：①.2870-2960cm-1为-CH3，>CH2的VC-H碳氢键伸缩振动，②.1730cm-1为VC=O羰基伸缩振动，③.1380cm-1是-CH3的C-H弯曲振动，④.1025cm-1，1050CM-1为VC-O-C伸缩振动。
图8-33，1-己烯的IR图主要吸收峰是：①.=C-H伸缩振动，②.-CH3，>CH2中C-H伸缩振动，③.伸缩振动，④.C-H不对称弯曲振动，⑤.C-H对称弯曲振动，⑥.R-CH=CH2一取代烯。
5、解：
（1）和CH3-C≡C-CH2OH
前者：νC=C：1650cm-1，νC=O：1720cm-1左右。后者：νC=C：2200cm-1，ν-O-H：3200-3600cm-1。
（2） =C-H面外弯曲，反式，980-965cm-1强峰
=C-H面外弯曲，顺式，730-650峰形弱而宽
⑶和，在共轭体系中，羰基吸收波数低于非共轭体系的羰基吸收。
⑷中的C=C=C伸缩振动1980cm-1，中的C=C伸缩振动 1650cm-1。
（5）吸收波数νC≡N>νC=C=N，νC≡N在2260-2240cm-1左右，
在C=C-H的面外弯曲振动910-905cm-1。
6、解：
①．3300 cm-1是≡C-H伸缩振动，②．3100 cm-1是Ar-H的伸缩振动，③．2200 cm-1是C≡C的伸缩振动。④．1600-1451 cm-1是苯环的骨架振动。⑤．710 cm-1，770 cm-1表示苯环上单取代，所以化合物E的结构是：。
7、解：
在3350 cm-1是络合-OH的IR吸收带，在3600 cm-1尖峰是游离-OH吸收峰，乙醇形成分子间氢键，溶液稀释后，-OH由缔合态变为游离态，乙二醇形成分子内氢键，当溶液稀释时，缔合基没有变化，吸收峰吸收位置不变。
8、解：
⑴ 2个⑵ 4个（必须是高精密仪器，因有顺反异构）⑶ 4个（有顺反异构）⑷ 2个⑸ 3个⑹ 1个⑺ 3个⑻ 4个
9、解：
（1）（2）

（3） CH3-O-CH3（4） CH2=C=CH2
（5） BrCH2-CH2Br （6） CH3-C≡C-CH3
（7）（8）

10、解：

2组信号 4组信号 3组信号
11、解：
（1） δb>δa （2） δb>δa （3） δa>δb （4） δa>δb>δc>δd
（5） δa>δb （6） δa>δc>δb （7） δb>δa （8） δb>δa>δc
12、解：
在室温下，环己烷的环以104-105次/秒快速转动，使α键质子与6个e键质子处于平均环境中，所以室温下，NMR图只有一个单峰。当温度降至-100℃时，环己烷的转环速度很慢，所以在NMR图中可记录下α键质子和e键质子各有一个单峰，即有两个峰。
13、解：化合物A的结构为：。IR中：710-690和810-750有吸收，为间二取代芳烃。
14、解：
（a）：峰面积比为6:1
（b）：Br2CHCH3峰面积比为3:1
（c）：ClCH2CH2CH2Cl峰面积比为2:1
15、解：
这个化合物是：
16、解：
A B

C D

17、解：
（1）的可能结构为

（2）
或（3）

（4）因为它具有芳香性，稳定，所以相对丰度高。(M-1)峰。
18、解：

19、解：

20、解：
21、解：
22、解：
23、解：
第九章 卤代烃习题答案
1、解：
⑴ 2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 ⑵ 2-甲基-5-氯-2-溴已烷
⑶ 2-溴-1-已烯-4-炔 ⑷ (Z)-1-溴-1-丙烯
⑸顺-1-氯-3-溴环已烷
2、解：

3、解：

4、解：

5、解：

6、解：
⑴水解速率：

⑵与 AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度：

⑶进行SN2反应速率：
① 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷
② 溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷
⑷进行SN1反应速率：
①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷
②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴

7、解：

反应速率：b > a > c
8、解：

9、解：
⑴ SN2 ⑵ SN1 ⑶ SN1 ⑷ SN1 ⑸ SN2为主 ⑹ SN2 ⑺ SN1 ⑻ SN2
10、解：
⑴按SN2反应，后者比前者快，因为反应物空间位阻较小，有利于CN-进攻。
⑵在极性溶剂中，有利于SN1反应，故按SN1反应时，前者比后者快。因为所形成中间体的稳定性(CH3)3C+>(CH3)2C+H。
⑶反应后者比前者快，因为试剂的亲核性SH->OH-。
⑷按SN2反应后者比前者快，因为反应空间位阻较小。
⑸后者比前者快，因为I-比Cl-易离去。
11、解：
⑴ SN2 ⑵ SN2 ⑶ SN1 ⑷ SN1 ⑸二者均有 ⑹分子内的SN2反应
12、解：

13、解：
R型，有旋光性，SN2历程
无旋光性，SN1历程
14、解：
因为：I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性，CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I- 作为强亲核试剂，I- 很快就会取代Cl-，而后I-又作为离去基团，很快被OH-所取代，所以加入少量NaI或KI时反应会加快很多。
15、解：
3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于［RBr］和［C2H5O-］，∵C2H5O-亲核性比C2H5OH大，有利于SN2历程，∴是SN2反应历程，过程中无C+重排现象，所以产物只有一种。
而与C2H5OH反应时，反应速度只与［RBr］有关，是SN1反应历程，中间体为，3位的C+与双键共轭而离域，其另一种极限式为，所以，产物有两种。
16、解：

17、解：
⑴
⑵

18、解：

19、解：

20、解：

21、解：
因为，前者是SN1反应历程，对甲基苄基溴中-CH3 对苯环有活化作用，使苄基正离子更稳定，更易生成，从而加快反应速度。后者是SN2历程。
溶剂极性：极性溶剂能加速卤代烷的离解，对SN1历程有利，而非极性溶剂有利于SN2历程。
试剂的亲核能力：取代反应按SN1历程进行时，反应速率只取决于RX的解离，而与亲核试剂无关，因此，试剂的亲核能力对反应速率不发生明显影响。
取代反应按SN2历程进行时，亲核试剂参加了过渡态的形成，一般来说，试剂的亲核能力愈强，SN2反应的趋向愈大。
电子效应：推电子取代基可增大苯环的电子密度，有利于苄基正离子形成，SN2反应不需形成C+，而且甲基是一个弱供电子基，所以对SN2历程影响不大。
22、解：

SN1
SN2
⒈动力学级数
一级
二级
⒉立体化学
外消旋化
构型翻转
⒊重排现象
有
无
⒋RCl，RBr，RI的相对速率
RI>RBr>RCl
RI>RBr>RCl
⒌CH3X,CH3CH2X,
(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相对速率
(CH3)3CX>(CH3)2CHX>CH3CH2X>CH3X
CH3X>CH3CH2X>(CH3)2CHX>(CH3)3CX
⒍〔RX〕加倍对速率的影响
加快
加快
⒎〔NaOH〕加倍对速率的影响
无影响
加快
⒏增加溶剂中水的含量对速率的影响
有利
不利
⒐增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响
不利
有利
⒑升高温度对速率的影响
加快
加快
第十章醇酚醚习题答案
1、解：
①1-戊醇② 2-戊醇③ 3-戊醇
④ 2-甲基-1-丁醇⑤ 3-甲基-1-丁醇
⑥2-甲基-2-丁醇⑦3-甲基-2-丁醇⑧ 2,2-二甲基-1-丙醇
2、解：（1）3-甲氧基-2-戊醇（2）（E）-4-烯-2-己醇（3）2-对氯苯基乙醇或对氯苯乙醇（4）（Z）-2-甲基-1-乙基-环己醇
（5）1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基异丁基醚（6）3-氯-5-硝基-1，2-苯二酚（7）对溴乙氧基苯
（8）2，6-二溴-4-异丙基苯酚（9）1，2，3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚（10）1，2-环氧丁烷
3、解：

（3）

4、解：

5、解：
（1）

（2）

（3）

（4）H2SO4，>1600C

（5）

（6）

（7）

（8）

（9）

（10）

（11）

（12）

6、解：

第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体放出，过量的乙醇没参加反应而留下。
7、

8、解：
⑴

⑵

⑶

⑷

⑸

⑹

⑺

⑻

⑼

(10)、解：

9、解：
（1）

（2）

（3）

10、解：

11、解：

（2）最后一步反应的立体化学是SN2反式消除。
（3）若将A用H2SO4脱水，能得到少量上述烯烃和另外一种主要产物烯烃因为（CH3）3COK是个体积大的碱在反应是只能脱去空间位阻小的H，而得到3-甲基环己烯，而用硫酸脱水时，都是E1历程，所以主要产物是。
12、解：

13、解：
（1）

（2）
作业:
(完)

（5）

（7）

14、解：

15、解：

16、解：

17、解：

18、解：

19、

20、解：

21、解：

22、解：
⑴

⑵
)
⑶

⑷

⑸

⑹

⑺

⑻

⑼

⑽

23、解：
名称
E1反应
E2反应
反应步骤
分两步反应
一步进行
动力学
一级反应
二级反应
过渡态

立体化学
经C+消除有重排产物外消旋化
反式消除构型翻转
竞争反应
SN1
SN2
底物（RX或ROH）结构对速率的影响
α-C取代基越大，对E1历程越有利叔卤代烷，醇有利于E1
伯卤代烷有利于E2历程
离去基团L的碱性对反应速度的影响
碱性越弱，越易离去，反应速度越大
碱性越弱，越易离去，反应速度越大
消去的β-H的酸性对反应速率的影响
酸性越强反应速度越快
酸性愈强反应速度加快有利于E2历程
第十一章 醛和酮习题答案
1、解：
（1） 2—甲基丙醛
（2）苯乙醛
（3） 1—苯基—1—丙酮
（4） 2—甲基—3—戊酮
（5）对甲基苯甲醛
（6） 4—甲基环己酮
2、解：

3、解：
沸点高低顺序为⑷<⑵<⑴<⑶，有机物沸点随分子量增加而增加，故⑷沸点最低。在⑴⑵⑶中，只有⑶可形成分子间氢键，故沸点最高。⑴与⑵相比，⑴是羰基化合物，极性较强，分子间作用较大，而⑵为醚，分子极性小，所以沸点比⑴低。
4、解：

5、解：
用Schiff试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4，紫红色不褪，示有甲醛。
6、解：
HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6)综合考虑：则K值顺序是(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。
7、解：

8、解：

9、解：

该反应是酸催化反应，H+加在羰基氧上使羰基碳原子的正电性增大，有利于亲核试剂进攻，但H+还有另一方面的作用，即会使苯肼失去亲核活性，因此需要保持一定的弱酸性介质（PH-3.5），但过强的酸会使苯肼失去亲核活性，碱会使羰基碳原子的正电性减小。
10、解：

11、解：

(2)生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程：
(3)因为β—紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。
(4)β—紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O 共轭。
12、解：

（2）由于空间位阻，反-1,2-环戊二醇不进行同样反应。
13、解：

14、解：

15、解：

16、解：

因为在(C)中，—OH处于e键，所以(C)比(D)稳定，从(E)合成(C)，应使用空间位阻较大的还原剂，而从(E)合成(D)，则应使用空间位阻较小的MaBH4，有利于其从—CH3基团的同面进攻生成(D)。
17、解：

18、解：

19、解：

20、解：
(1)因为M+的m/e=98.所以，该化合物分子量为98。
(2)UV：在～235nm处有强吸收，ε约6000，说明有共轭体存在。
(3)IR：在～1690cm-1处有强吸收，示有 型的 存在，在～1600cm-1处有强吸收，示有型的 存在。
(4)NMR：δ=6.1ppm，示有存在，δ存在，δ=2.1ppm示有 存在。
综上所述，该有机化合物的结构式为：