吉林大学有机化学考研题.doc

吉林大学2006年有机化学试题

一、选择题（40分，每小题1分）
1．2005年Nobel化学奖授予了在烯烃复分解反应研究方面做出贡献的三位化学家，不是于2005年获得Nobel化学奖的科学家是：
A Y. Chauvin B D.J. Cram C R.H.Grubbs D R.R. Schrock
2．如下二醇的立体异构体的数目是：

3．以下化合物中手性碳原子的绝对构型是：

4．下面哪个化合物不是手性分子：

5．在芳环上的亲电取代反应中，属于邻、对位钝化定位基团的是：
A –NO B –CH2Cl C –CF3 D –CCl3
6. 下列化合物不具有芳香性的是：

7．(S)-1-氯-2-甲基丁烷发生单氯代反应生成C5H10Cl2，预期能有几个馏分？（B）
A 7个 B 6个 C 5个 D 4个
8．下面物质与KI/丙酮反应速度最快的是：
A 3-甲基-1-溴丁烷 B 2-甲基-2-溴丁烷
C 2-甲基-3-溴丁烷 D 2-甲基-1-溴丁烷
9．如下化合物与NBS反应时被溴代的H是：

10．能够实现如下转变的试剂是：
HOCH2CH2CH=CHCH2OH→HOCH2CH2CH=CHCHO
A KMnO4/H+ B 新制MnO2 C CrO3/H2SO4 D Al(t-BuO)3/CH3COCH3
11．2-甲基丁烷经光照与溴反应后，再用Me3CONa/Me3COH处理生成：

12．β-甲基萘发生磺化反应的主产物是：

13．化合物2-环丙基丁烷在酸性条件下与水反应生成：
A (dl)-4-甲基-3-己醇 B (dl)-4-甲基-2-己醇
C 4-甲基-1-己醇 D (dl)-3-甲基-3-己醇
14．下列哪个反应经历了苯炔中间体：
A 氯苯在氨基钠作用下生成苯胺
B 甲苯的NBS溴代反应
C 邻硝基氯苯在氢氧化钠作用下生成邻硝基苯酚
D 氯苯的硝化反应
15．下列化合物酸性最大的是：

16．甲基苄基醚与过量HI反应后生成：
A PhCH2OH + MeI B PhCH2I + MeOH
C PhCH2I + MeI D PhCHO + CHI3
17．呋喃甲醛在酸性条件下与2-丁酮反应生成的产物是：

18．不能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应的化合物是：

19．不能发生碘仿反应的化合物是：
A CH3COCH2CO2C2H5 B PhCOMe C PhCHOHMe D CH3CH2CHO
20．化合物PhCH=CHCOMe与等摩尔的(n-Bu)2CuLi反应后水解生成：

21．下列化合物TM加热后将生成：

22．等摩尔HCHO和PhCHO在浓碱条件下生成：
A MeOH + PhCH2OH B HCOO- + PhCOO-
C PhCOO- + MeOH D HCOO- + PhCH2OH
23．下列化合物TM在光照下生成：

24．碱性条件下，水解反应速度最快的是：
A Me2CHCO2Et B CH3CO2Et C Me3CCO2Et D CF3CO2Et
25．下列化合物TM与Mg在绝对乙醚中反应将生成：

26．化合物HC≡C-CH2-CH=CH2与等摩尔HBr反应生成：
A CH2=CBrCH2CH=CH2 B BrCH=CHCH2CH2CH2Br
C HC≡CCH2CHBrCH3 D HC≡CCH2CH2CH2Br
27．乙基环丙烷发生催化氢化反应后生成：

28．欲完成下列转变应选择的反应条件是：

A KI B HI C SOCl2，KI D SOCl2/吡啶；KI
29．化合物TM在酸性条件下加热后生成：

30．溴代环戊烷被（1）KOH/EtOH；（2）HOBr处理可得到：

31．化合物TM与MeONa反应生成：

32．呋喃与马来酸酐混合加热后生成：

33．化合物CH2=CHCN与HOCH2CH2SH反应生成：
A CH2=CHCO2CH2CH2SH B CH2=CHCOSCH2CH2SH
C HOCH2CH2SCH2CH2CN D HSCH2CH2OCH2CH2CN
34．化合物2,3-二苯基-2,3-丁二醇经H+处理后生成：

35．将CH3CH2COOH转变为CH3CH2COC2H5应用哪种金属有机化合物：
A C2H5Li B Et2CuLi C Et2Cd D EtMgBr
36．喹啉与氨基钠反应的产物是：

37．化合物EtO2CCH2CH2CH2CH2CO2Et在二甲苯中用金属钠还原后，再用水处理将生成：

38．下列试剂中亲核性强弱顺序正确的是：
A MeO->MeS-; Me3CO-<Me2CHO-<MeO-
B MeO->MeS-; Me3CO->Me2CHO->MeO-
C MeO-<MeS-; Me3CO-<Me2CHO-<MeO-
D MeO-<MeS-; Me3CO->Me2CHO->MeO-
39. 化合物Et2CH-CH=CH2在硫酸催化下与水反应生成：

40．下列反应能发生的是：
（1）NaNH2 + RC≡CH→ RC≡CNa + NH3
（2）RONa + R’C≡CH →R’C≡CNa + ROH
（3）H2O + CH3C≡CNa →CH3C≡CH + NaOH
A （1）和（2） B （1）和（3） C （1）、（2）和（3） D （2）
二、填空题（30分，每题2分）
写出下列反应的主要产物，如有立体化学问题请注明。

三、简答题（20分，每题10分）
1．由于羧酸和醇的酯化反应是可逆的，为提高平衡反应的产率，我们可以采取的措施之一是不断把产物从反应体系中移去。请简述在苯甲酸和乙醇反应制备苯甲酸乙酯的实验中，提高产率应该采取的措施，画出此反应的装置图，并写出反应瓶内加入的有机物和无机物的名称（试剂的用量不用写出）。
解：采用的装置为共沸蒸馏装置（见下）。主要装置为油水分离器，可根据产生的水的体积判断反应进行的程度。
瓶内反应物为：苯甲酸、乙醇、苯、浓硫酸。
2．苯酚很容易发生硝化反应，与冷的稀硝酸作用即生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物。对硝基苯酚能形成分子间氢键，邻硝基苯酚能形成分子内氢键，因此邻硝基苯酚的沸点低于对硝基苯酚，并且在水中的溶解度也较对硝基苯酚低得多。请结合化合物的以上特点，简述如何从苯酚硝化反应生成的混合物中分离出对硝基苯酚和邻硝基苯酚，并画出分离过程的实验装置图。

解：邻、对硝基苯酚异构体的分离可采用水蒸汽蒸馏的方式分离（装置图见上）。邻位体的沸点较低，可随水蒸汽蒸出，而将沸点较高的对位体留在反应瓶中。
四、为下列反应提出合理的、分步的反应机理（18分，每题6分）

解：逆酯缩合，中间体经过碳负离子重排：

解：烯烃加成产生的碳正离子对苯环进行亲电取代反应：

解：次氯酸酯是一种常用的氯代试剂，为自由基过程：

五、合成题（42分，每题6分）
1．由邻二甲苯和其它必要的试剂为原料合成：

解：此对称的酮来自己二酸的受热脱羧，后者来自双苄基溴的氰解、水解。

2．由环己酮及小于等于3个碳的有机化合物为原料合成：

解：角上的乙基来自Michael加成，其它属于Michael加成及Robinson环化。

3．由苯和小于等于2C的有机化合物为原料合成：

解：Skraup喹啉合成，关键是间氟苯胺的合成。

4．由乙炔为唯一的有机原料合成：

解：来自丙烯腈与丁二烯的双烯合成和氰基的还原。

5．由溴代丙二酸二乙酯、邻苯二甲酰亚胺及小于等于2C的有机化合物为原料合成：

解：由邻苯二甲酰亚胺丙二酸酯与环氧乙烷反应后水解即得产物。

6．由环己醇及小于等于3C的有机化合物为原料合成：

解：环己醇氧化成环己酮后与丙酮发生羟醛缩合，但要注意条件。

7．由甲苯及小于等于4C的有机化合物为原料合成：

解：碘应该来自氨基的重氮化反应，但硝基（氨基）如果在甲基状态是不会进入叔丁基邻位的，也就是乙酸部分要经过Arndt-Eistert羧酸同系物合成反应来制取。

吉林大学2007年有机化学试题

一、选择题（28分，每小题1分）
1．下列化合物是非手性分子的是：

2．能够实现如下转化的试剂是：

A KMnO4/H+ B CrO3/吡啶 C CrO3/H2SO4 D 新制MnO2
3．不具有芳香性的分子是：

4．下列化合物中手性碳原子的绝对构型是：

5．发生SN1反应速度最快的化合物是：

6．下列化合物的立体异构体数目是：

7．最稳定的碳正离子是：

8．不能与乙烯发生[4+2]环加成反应的化合物是：

9．苯乙烯先用HBr处理，再在110℃下与浓硫酸反应生成：

10．化合物2-环丙基丁烷发生催化加氢反应生成：
A 2,3-二甲基戊烷 B 4-甲基己烷
C 3,4-二甲基戊烷 D 3-甲基己烷
11．化合物1-甲基环己烯与Br2/H2O反应生成：

12．下面哪个价键结构式不是苄基自由基的共振式：

13．下列化合物酸性最大的是：
A O2NCH2CO2H B NCCH2CO2H C CH3OCH2CO2H D FCH2CO2H
14. 能与饱和亚硫酸氢钠溶液发生反应的化合物是：
A 苯乙酮 B 糠醛 C 葡萄糖 D 乙酰基吡咯
15．赤式-3-溴-2-丁醇与HBr反应生成：

16．甲基叔丁基醚与等摩尔HI反应生成：
A Me3COH + MeI B Me3CI + MeI
C Me3CI + MeOH D Me3COH + MeOH
17．化合物4-叔丁基环己酮被LiAlH4还原生成的产物是：

18．化合物TM加热后生成：

19．化合物对甲氧基苯甲醛在CN-催化下生成：

20．过量的HCHO与CH3CHO在稀碱条件下生成：

21．化合物CH3CH2CH=CHCOPh与等摩尔CH3MgBr在CuBr催化下反应并水解生成：

22．化合物TM经H+处理后生成：

23．化合物TM高温受热后生成：

24．下列化合物中烯醇式含量最高的是：
A CH3COCH2CO2CH3 B CH3COCH2CHO
C CH3COCH2COCH3 D CH3COCH3
25．化合物TM加热到300℃后生成：

26．化合物CH3COCH2CH2COCl与等摩尔的[Me2CH]2Cd反应生成：

27．化合物CH3CH2CH2COCHO在乙醇钠中与α-氯代乙酸乙酯反应生成：

28．比较下列化合物的碱性大小：

A (i)>(iii)>(ii)>(iv) B (ii)>(i)>(iv)>(iii)
C (i)>(iv)>(ii)>(iii) D (i)>(ii)>(iv)>(iii)
二、填空题（30分，每题2分）

* β酮酸不加热不脱羧

三、简答题（20分，每题10分）
1．呋喃甲醛在浓NaOH作用下能发生岐化反应生成呋喃甲醇和呋喃甲酸，呋喃甲醛在使用前需要减压蒸馏进行纯化，请画出减压蒸馏装置图，简述反应结束后，将采取哪些方法将两种产物分离并提纯。
解：岐化反应结束后
2．格氏试剂与酮反应可以用来制备醇，请画出由正溴丁烷和丙酮为原料合成2-甲基-2-己醇的反应装置图（提供三颈瓶、搅拌器、滴液漏斗等仪器），简述实验中需要注意的问题及溶剂的处理方法。

减压蒸馏装置图 格氏反应装置图
四、为下面的反应提出合理的、分步的反应机理（24分，每题6分）

解：二苯乙醇酸重排。

解：Michael加成及Robinson环化。

解：自由基过程，C-Br键比C-Cl键弱，所以得到溴代物。

解：Wagner-Meerwein重排。

五、合成题（48分，每题6分）
1．由乙炔和小于等于3C的有机化合物为原料合成：

解：乙炔制成丁二烯、还原成乙烯，双烯合成得到的环己烯氧化为顺-1,2-环己二醇，而后与丙酮缩合：

2．由甲苯和小于等于2C的有机化合物为原料合成：

解：经过简化的缩合反应得到对称的1,4-二酮，而后与P2O5脱水：

3．由乙酰乙酸乙酯、甲苯和小于等于2C的有机化合物为原料合成：

解：乙酰乙酸乙酯与苄基氯烷基化及与环氧乙烷加成后水解脱羧：

苄基氯来自甲苯的光照氯代；环氧乙烷来自乙烯的过氧酸氧化。
4．由环己酮及小于等于3C的有机化合物为原料合成：

解：Michael加成及Robinson环化后还原：

5．由甲苯为原料合成：

解：甲苯硝化所得邻硝基甲苯经过还原、重氮化的Sandmeyer反应得到产物：

6．由乙炔和小于等于3C的有机化合物为原料合成：

解：两摩尔乙烯基格氏试剂对甲酸酯加成后醚化：

7．由溴代丙二酸酯、邻苯二甲酰亚胺及小于等于3C的有机化合物为原料合成：

解：中间体与相应的溴代烷取代后水解：

8．由甲苯及小于等于2C的有机化合物为原料合成：

解：对硝基苯胺的Skraup喹啉合成：

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