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无机化学综合应用.docx

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题组一 以陌生无机物为载体的综合考查 [答案及评分标准](1)Mg2B2O5·H2O+2H2SO4=2H3BO3+2MgSO4(2分) 提高反应温度、减小铁硼矿粉粒径(2分) (2)Fe3O4(1分) SiO2和CaSO4(2分) (3)将Fe2+氧化成Fe3+(1分) 使Fe3+与Al3+形成氢氧化物沉淀而除去(1分) (4)(七水)硫酸镁(1分) (5)Na+(2分) (6)2H3BO3B2O3+3H2O、B2O3+3Mg2B+3MgO(2分) [阅卷人的忠告](1)元素符号错、不规范、看不清的不得分,方程式不写“△”扣分。(2)SiO2和CaSO4少写,或错写其他杂质均不得分。(3)名称写成化学式不得分。(4)电子式漏掉离子符号或不写“[ ]”均不得分。 [典例] 1.工业上利用氟碳铈矿(主要成分CeCO3F)提取CeCl3的一种工艺流程如下: 请回答下列问题: (1)CeCO3F中,Ce元素的化合价为________。 (2)酸浸过程中用稀硫酸和H2O2替换HCl不会造成环境污染。写出稀硫酸、H2O2与CeO2反应的离子方程式:______________________________________________________。 (3)向Ce(BF4)3中加入KCl溶液的目的是_____________________________________________。 (4)溶液中的c(Ce3+)等于1×10-5mol·L-1可认为Ce3+沉淀完全,此时溶液的pH为______________。 (已知Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20) (5)加热CeCl3·6H2O和NH4Cl的固体混合物可得到无水CeCl3,其中NH4Cl的作用是______________。 (6)准确称取0.750 0 g CeCl3样品置于锥形瓶中,加入适量过硫酸铵溶液将Ce3+氧化为Ce4+,然后用0.100 0 mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,消耗25.00 mL标准溶液。 (已知:Fe2++Ce4+=Ce3++Fe3+) ①该样品中CeCl3的质量分数为________(保留两位小数)。 ②若使用久置(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液进行滴定,测得该CeCl3样品的质量分数________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。 【答案】(1)+3(2)H2O2+2CeO2+6H+=2Ce3++4H2O+O2↑ (3)避免三价铈以Ce(BF4)3沉淀的形式损失或除去BF或提高CeCl3的产率(4)9 (5)NH4Cl固体受热分解产生HCl,抑制CeCl3水解(6)①82.17% ②偏大 【解析】(1)根据化合价的代数和等于零计算,C为+4价、O为-2价、F为-1价。 (2)HCl被CeO2氧化的产物为氯气;H2O2被氧化为O2,CeO2的还原产物为Ce3+,根据电子守恒、电荷守恒即可配平方程式。 (3)从流程可知KBF4为沉淀,该步骤为除去BF (4)溶液中的c(Ce3+)等于1×10-5mol•L-1,可认为Ce3+沉淀完全, 根据KSP[Ce(OH)3]=c(Ce3+)•c3(OH-)=1×10-20可知,c(OH-)=mol•L-1=1×10-5mol•L-1, 此时溶液的pH为9 (5)从Ce(OH)3的溶度积可知CeCl3易水解,氯化铵分解产生的HCl可抑制CeCl3的水解。 (6)①由反应信息可得关系式:CeCl3~(NH4)2Fe(SO4)2,再根据硫酸亚铁铵的物质的量和关系式即可计算n(CeCl3)。 ②久置的(NH4)2Fe(SO4)2中Fe2+已部分被氧化,必然消耗(NH4)2Fe(SO4)2的量增多,因而测定结果偏大。 2.磷及其化合物在生产、生活中有重要的用途。回答下列问题: (1)直链聚磷酸是由n个磷酸分子通过分子间脱水形成的,常用于制取阻燃剂聚磷酸铵。 ①写出磷酸主要的电离方程式:_______________________________。 ②n越大,直链聚磷酸铵的水溶性越________(填“大”或“小”)。 (2)在碱性条件下,次磷酸盐可用于化学镀银,完成其反应的离子方程式。 ___H2PO2-+___Ag++________=___PO23-+___Ag+________ (3)由工业白磷(含少量砷、铁、镁等)制备高纯白磷(熔点44 ℃,沸点280 ℃),主要生产流程如下: ①除砷过程在75 ℃时进行,其合理的原因是______________(填字母)。 a.使白磷熔化,提高反应活性b.降低白磷的毒性 c.温度不宜过高,防止硝酸分解d.适当提高温度,增大反应速率 ②生产过程在高纯氮气保护下进行,其目的是_______________________________________。 ③硝酸氧化除砷时被还原为NO,写出砷转化为砷酸的化学方程式:_______________________________。 氧化相同质量的砷,当转化为亚砷酸的量越多时,消耗硝酸的量越________(填“多”或“少”)。 ④某条件下,用一定量的硝酸处理一定量的工业白磷,砷的脱除率及磷的产率随硝酸质量分数的变化如图所示,砷的脱除率从a点到b点降低的原因是________________________________________。 【答案】(1)①H3PO4H++H2PO4-②小 (2)1 4 6OH- 1 4 4H2O(3)①acd ②防止白磷被空气中氧气氧化③3As+5HNO3+2H2O=3H3AsO4+5NO↑ 少 ④硝酸浓度变大,氧化性增强,有较多的硝酸用于氧化白磷,脱砷率降低 3.过二硫酸(结构如图)是一种白色晶体,其酸及盐均为强氧化剂。 (1)(NH4)2S2O8在水溶液中的电离方程式为_____________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)在Ag+及加热的条件下,S2O可将溶液中的Mn2+氧化为MnO,该反应的离子方程式为 ________________________________________________________________________, 观察到的现象是_______________________________________________________。 (3)由氯碘酸(ClSO3H)与过氧化氢作用可得固态的过二硫酸,该反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________。 (4)工业上制备过二硫酸溶液的流程之一如下: 电解时阳极的电极反应式为____________________________________________________, 阳极材料能否用铜丝代替铂丝?________(填“能”或“不能”),说明理由: ________________________________________________________________________。 【答案】(1)(NH4)2S2O8=2NH4++S2O82- (2)2Mn2++5S2O82-+8H2O 2MnO4-+10SO42-+16H+  溶液颜色变为紫色 (3)2ClSO3H+H2O2=H2S2O8+2HCl; (4)2SO42--2e-=S2O82- 不能 铜是活性电极,铜作阳极时本身会失去电子 【解析】(2)由过二硫酸结构可知,分子中S元素处于最高价+6价,其中的-1价O具有强氧化性,则离子方程式:5S2O+2Mn2++8H2O=2MnO4-+10SO+16H+,由于生成MnO,溶液会变为紫色。 (4)电解产物中的H2一定在阴极生成,则阳极产物为S2O,电极反应式为2SO-2e-=S2O,阳极用铜时,铜失电子,不能生成S2O。 4.Na2S、H2O2在从含镍电镀废渣(除含镍外,还含有Cu、Zn、Fe、Cr等杂质)中提取含镍化合物时有重要作用。提取过程如下: ①电镀废渣先用过量酸进行酸化处理,得到溶液; ②向溶液中滴入适量的Na2S溶液,除去Cu2+、Zn2+,过滤; ③保持滤液在40 ℃左右,用6%的H2O2溶液氧化Fe2+,再在95 ℃时加入NaOH溶液调节pH,过滤除去铁和铬; ④在滤液中加入足量Na2CO3溶液,搅拌,得NiCO3沉淀; ⑤…… (1)步骤②中除可观察到黑色沉淀外,还可嗅到臭鸡蛋气味,用离子方程式说明气体的产生: _________________________________________________。 (2)步骤③中在Fe2+氧化阶段,需要控制温度不超过40 ℃,其目的是__________________________; 该阶段发生反应的离子方程式为___________________________________。 (3)Fe2+也可以用NaClO3氧化,Fe2+被氧化并在较小pH条件下水解,最终形成黄铁矾钠[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀而被除去;如图是pH-温度关系图,图中阴影部分为黄铁矾钠稳定存在区域 [已知25 ℃时,Fe(OH)3的Ksp=2.64×10-39],下列说法正确的是________(填字母)。 a.FeOOH中铁为+2价 b.若在25 ℃时,用H2O2氧化Fe2+,再在pH=4时除去铁,此时溶液中c(Fe3+)×10-29 mol·L-1 c.用氯酸钠在酸性条件下氧化Fe2+的离子方程式为6Fe2++ClO-+6H+=6Fe3++Cl-+3H2O d.工业生产中温度常保持在85~95 ℃ (4)无水NiCl2在有机合成中有着极为重要的作用,工业上常用含镍原料所制得的NiCl2·6H2O在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水制得,已知SOCl2能与水反应生成SO2和HCl。写出NiCl2·6H2O在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水制无水NiCl2的化学方程式_________________________________________________, NiCl2·6H2O需在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水的原因是__________________________________。 【答案】(1)S2-+2H+=H2S↑ (2)减少过氧化氢的分解 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O (3)cd (4)NiCl2·6H2O+6SOCl2NiCl2+6SO2↑+12HCl NiCl2在加热过程中会因发生水解而得不到无水NiCl2,当NiCl2·6H2O在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水时,反应过程中产生的HCl能抑制NiCl2的水解 【解析】(1)经过量酸处理得到的溶液中含有大量的H+,当加入Na2S后会发生反应:S2-+2H+=H2S↑,生成具有臭鸡蛋气味的H2S。(2)Fe2+氧化阶段需要加入氧化剂过氧化氢,温度过高会造成过氧化氢的分解,导致过氧化氢损失,氧化阶段的反应为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O。(3)FeOOH中铁为+3价;当pH=4时,c(H+)=10-4 mol·L-1,c(OH-)=10-10 mol·L-1, 则c(Fe3+)= mol·L-1×10-9 mol·L-1。(4)加热过程中发生的反应为 NiCl2·6H2O+6SOCl2NiCl2+6SO2↑+12HCl;若单独加热NiCl2·6H2O,则在加热过程中NiCl2会发生水解而得不到无水NiCl2,当NiCl2·6H2O在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水时,反应过程中产生的HCl能抑制NiCl2的水解。 题组二 以化工流程为载体的综合题专练 [解题指导] 化工流程题审题方略 1.粗读题干,挖掘图 图示中一般会呈现超出教材范围的知识,但题目中往往会有提示或者问题中不涉及,所以一定要关注题目的每一个关键字,尽量弄懂流程图,但不必将每一种物质都推出,只需问什么推什么。如制备类无机化工题,可粗读试题,知道题目制取什么、大致流程和有什么提示等。 2.携带问题,精读信息 这里的“信息”包括三个方面:一是主干,二是流程图,三是设置的问题。读主干抓住关键字、词;读流程图,常见问题的设置方向如下: (1)反应速率与平衡理论的运用;(2)氧化还原反应的判断、化学方程式或离子方程式的书写; (3)利用控制pH分离除杂;(4)化学反应中的能量变化; (5)实验基本操作:除杂、分离、检验、洗涤、干燥等; (6)流程中的物质转化和循环,资源的回收和利用;(7)环境保护与绿色化学评价。 3.跳跃思维,规范答题 答题时应注意前后问题往往没有“相关性”,即前一问未答出,不会影响后面答题。 (1)对反应条件的分析可以从以下几个方面着手:对反应速率有何影响,对平衡转化率有何影响,对综合生产效益有何影响(原料是否价廉易得,是否可再生,能源消耗的多少,设备能否满足生产条件的要求,对环境的影响如何)。 (2)要求用化学理论回答的问题一般采用“四段论法”:本题“改变了什么条件”(或“是什么条件”)―→根据什么理论―→所以有什么变化―→结论。 [典例] 1.(2015·广东理综,32)七铝十二钙(12CaO·7Al2O3)是新型的超导材料和发光材料,用白云石(主要含CaCO3和MgCO3)和废Al片制备七铝十二钙的工艺如下: (1)煅粉主要含MgO和________,用适量NH4NO3溶液浸取煅粉后,镁化合物几乎不溶,若滤液Ⅰ中c(Mg2+)小于5×10-6mol·L-1,则溶液pH大于________[Mg(OH)2的Ksp=5×10-12];该工艺中不能用(NH4)2SO4代替NH4NO3,原因是__________________________________________________。 (2)滤液Ⅰ中的阴离子有____________(忽略杂质成分的影响);若滤液Ⅰ中仅通入CO2,会生成 ______________________,从而导致CaCO3产率降低。 (3)用NaOH溶液可除去废Al片表面的氧化膜,反应的离子方程式为____________________________。 (4)电解制备Al(OH)3时,电极分别为Al片和石墨,电解总反应方程式为________________。 (5)一种可超快充电的新型铝电池,充放电时AlCl4-和Al2Cl7-两种离子在Al电极上相互转化,其他离子不参与电极反应,放电时负极Al的电极反应式为_______________________________________。 【答案】(1) CaO 11  易生成硫酸钙沉淀而导致碳酸钙产率降低(2) NO、OH- Ca(HCO3)2 (3)2OH-+Al2O3=2AlO2- +H2O(4) 2Al+6H2O 2Al(OH)3+3H2↑ (5)Al-3e-+7 AlCl4-=4 Al2Cl7- 【解析】(1) 白云石高温煅烧,CaCO3和MgCO3受热分解生成CaO和MgO,煅粉主要含有CaO和MgO。若滤液Ⅰ中c(Mg2+)小于5×10-6mol·L-1,根据Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)得:c(OH-)>= mol·L-1=1×10-3 mol·L-1,c(H+)<=1×10-11mol·L-1,即pH>11。若用(NH4)2SO4代替NH4NO3,则(NH4)2SO4会与CaO反应生成CaSO4微溶物,在过滤时会被除去,造成生成的CaCO3减少。(2) 煅粉的主要成分是CaO和MgO,加入适量NH4NO3溶液浸取煅粉后,由于镁化合物几乎不溶,则溶液中溶质主要为生成的Ca(NO3)2,故滤液Ⅰ中的主要阴离子为NO 。由于滤液Ⅰ的pH大于11,溶液中含有Ca(NO3)2和少量的NH4NO3与Ca(OH)2,若仅通入CO2会生成Ca(HCO3)2,从而导致CaCO3产率降低。(3) 用NaOH溶液可除去废Al片表面的氧化膜,反应的离子方程式为2OH-+Al2O3=2AlO +H2O。(4)电解制备Al(OH)3时,电极分别为Al片和石墨,电解总反应方程式为2Al+6H2O2Al(OH)3↓+3H2↑。 (5) 由题意可知,放电时负极Al失去电子与AlCl4- 结合生成Al2Cl7-,其电极反应式为 Al-3e-+7 AlCl4-=4 Al2Cl7-。 2.硼镁及其化合物在工农业生产中应用广泛。已知:硼镁矿的主要成分为Mg2B2O5·H2O,硼砂的化学式为Na2B4O7·10H2O。利用硼镁矿制取金属镁及粗硼的工艺流程为 回答下列有关问题: (1)硼砂中B的化合价为________价;溶于热水后,常用稀硫酸调pH至2~3制取H3BO3,该反应的离子方程式为_________________________________________________。 X为H3BO3晶体加热脱水的产物,其与Mg反应制取粗硼的化学方程式为______________。 (2)MgCl2·7H2O在HCl氛围中加热的原因是______________________________________________。 若用惰性电极电解MgCl2溶液,其阴极反应式为________________________________________________。 (3)镁-H2O2酸性燃料电池的反应机理为Mg+H2O2+2H+=Mg2++2H2O,则其正极反应式为__________________。常温下,若起始电解质溶液pH=1,则pH=2时,溶液中Mg2+的浓度为_______。已知Ksp[Mg(OH)2]×10-12,当溶液pH=6时,________(填“有”或“没有”)Mg(OH)2沉淀析出。 (4)制得的粗硼在一定条件下生成BI3,BI3加热分解可以得到纯净的单质硼。现将0.020 g粗硼制成的BI3完全分解,生成的I2用0.30 mol·L-1Na2S2O3(H2S2O3为弱酸)溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液18.00 mL。滴定时用到的指示剂是________________。该粗硼样品的纯度为________。(提示:I2+2S2O=2I-+S4O) 【答案】(1)+3 B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3Mg+B2O32B+3MgO (2)防止MgCl2水解生成Mg(OH)22H2O+Mg2++2e-= H2↑+Mg(OH)2↓ (3)H2O2+2H++2e-=2H2O    0.045 mol·L-1没有 (4)碱式  99% 【解析】(1)硼砂的化学式为Na2B4O7·10H2O,钠元素化合价为+1价,氧元素化合价为-2价,依据化合价代数和为零计算得到硼元素化合价为+3价;用H2SO4调pH至2~3,硼砂中的Na2B4O7在酸溶液中生成H3BO3,反应的离子方程式为B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3;X为H3BO3晶体加热脱水的产物,为B2O3,与Mg反应生成粗硼和氧化镁,反应的化学方程式为3Mg+B2O32B+3MgO。 (2)MgCl2·7H2O需要在HCl氛围中加热,是为了防止氯化镁水解生成氢氧化镁;若用惰性电极电解MgCl2溶液,阴极氢离子得到电子生成氢气,水的电离平衡被破坏,水电离生成的氢氧根离子浓度增大,和镁离子形成氢氧化镁沉淀,合并写出阴极反应式为2H2O+Mg2++2e-=H2↑+Mg(OH)2↓。 (3)镁-H2O2酸性燃料电池的反应机理为Mg+H2O2+2H+=Mg2++2H2O,正极上是过氧化氢得到电子生成水的反应,正极反应式为H2O2+2H++2e-=2H2O;若起始电解质溶液pH=1,则pH=2时,溶液中氢离子浓度减小0.1 mol·L-1-0.01 mol·L-1=0.09 mol·L-1,依据方程式得到Mg2+浓度为0.045 mol·L-1;Ksp[Mg(OH)2]×10-12,当溶液pH=6时,c(OH-)=10-8 mol·L-1,则 Qc=c(Mg2+)·c2(OH-)×10-16×10-18<Ksp[Mg(OH)2],无氢氧化镁沉淀生成。 (4)碘遇淀粉变蓝,终点时蓝色褪去;硫代硫酸钠的物质的量为0.30 mol·L-1×0.018 L=0.005 4 mol,根据关系式:B~BI3~3/2 I2~3S2O,n(B)=n(S2O)=0.001 8 mol, 硼的质量为11 g·mol-1×0.001 8 mol=0.019 8 g,粗硼中硼的含量为0.019 8 g/0.020 g×100%=99%。 3.常见锌锰干电池因含有汞、酸或碱等,废弃后进入环境将造成严重危害。某化学兴趣小组拟采用如下处理方法回收废电池中的各种资源。 (1)填充物用60℃温水溶解,目的是______________________________________。 (2)操作A的名称为________。 (3)铜帽溶解时加入H2O2溶液的目的是_________________________________________ ________________________________________________________________________(用化学方程式表示)。 铜帽溶解完全后,可采用____________________________________________ 方法除去溶液中过量的H2O2溶液。 (4)碱性锌锰干电池的电解质为KOH,总反应为Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2,其负极的电极反应式为______________________________________。 (5)滤渣的主要成分为含锰混合物,向含锰混合物中加入一定量的稀硫酸、稀草酸,并不断搅拌至无气泡为止。主要反应为2MnOOH+MnO2+2H2C2O4+3H2SO4=3MnSO4+6H2O+4CO2↑。 ①当1 mol MnO2参加反应时,共有________mol电子发生转移。 ②MnOOH与浓盐酸在加热条件下也可反应,写出反应的化学方程式:_______________。 (6)锌锰干电池所含的汞可用KMnO4溶液吸收。在不同pH下,KMnO4溶液对Hg的吸收率及主要产物如图所示: 根据上图可知: ①pH对Hg吸收率的影响规律是随pH升高,汞的吸收率________。 ②在强酸性环境下Hg的吸收率高的原因可能是KMnO4在酸性条件下________强。 【答案】(1)加快溶解速率,同时防止温度过高氯化铵受热分解 (2)过滤 (3)Cu+H2O2+H2SO4=CuSO4+2H2O 加热 (4)Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2 (5)①4 ②2MnOOH+6HCl(浓)=2MnCl2+Cl2↑+4H2O (6)①先降低后增加 ②氧化性 【解析】(3)Cu不能溶于硫酸,在酸性条件下,加入H2O2的Cu就会被溶解变为Cu2+,反应的化学方程式是Cu+H2O2+H2SO4=CuSO4+2H2O;H2O2不稳定,受热容易分解产生氧气和水,所以铜帽溶解完全后,可采用加热方法除去溶液中过量的H2O2。(4)碱性锌锰干电池的电解质为KOH,总反应为Zn +2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2,其负极Zn发生氧化反应,电极反应式为 Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2。 4.砷为ⅤA族元素,金属冶炼过程产生的含砷有毒废弃物需处理与检测。 (1)冶炼废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,可用化学沉降法处理酸性高浓度含砷废水,其工艺流程如下: 已知:Ⅰ.As2S3与过量的S2-存在以下反应:As2S3+3S2-2AsS33- Ⅱ.亚砷酸盐的溶解性大于相应砷酸盐 ①亚砷酸中砷元素的化合价为________价。 ②砷酸电离的主要方程式为__________________________________________________。 ③“一级沉砷”中FeSO4的作用是_____________________________________________。 ④“二级沉砷”中H2O2与含砷物质反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________。 ⑤沉淀X为________(填化学式)。 (2)冶炼废渣中的砷元素主要以As2O3的形式存在,可用古氏试砷法半定量检测(×10-6 g)。 步骤1:取10 g废渣样品,粉碎后与锌粉混合,加入H2SO4共热,生成AsH3气体。 步骤2:将AsH3气体通入AgNO3溶液中,生成银镜和As2O3。 步骤3:取1 g废渣样品,重复上述实验,未见银镜生成。 ①AsH3的电子式为__________________________________________________。 ②步骤2的离子方程式为______________________________________________。 ③×10-5 g·kg-1,请通过计算说明该废渣是否符合排放标准______________________________________________。 【答案】(1)①+3②H3AsO4H++H2AsO4- ③除去过量的硫离子,使平衡As2S3(s)+3S2-(aq) 2AsS33-(aq)逆向进行,提高沉砷效果 ④H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O⑤CaSO4 (2)①HAH②12Ag++2AsH3+3H2O=12Ag↓+As2O3+12H+ ③×10-4g·kg-1,不符合排放标准 【解析】(1)①亚砷酸(H3AsO3)中,氧元素化合价为-2价,氢元素化合价为+1价,结合元素化合价代数和为0计算砷元素的化合价; ②依据同周期变化规律可知,砷酸为弱酸,分步电离; ③“一级沉砷”中FeSO4的作用是除去过量的硫离子,提高沉砷效果; ④“二级沉砷”中H2O2与含砷物质发生氧化还原反应,亚砷酸被氧化为砷酸; ⑤流程分析可知钙离子结合硫酸根离子形成硫酸钙沉淀。 (2)①AsH3和氨气分子结构相同为共价化合物,砷原子和三个氢原子形成三个砷氢共价键; ②将AsH3气体通入AgNO3溶液中,生成银镜和As2O3,结合电荷守恒、原子守恒配平离子方程式; ③×10-6 g,取1 g废渣样品,重复上述实验,未见银镜生成,取10 g废渣样品最后生成银镜和As2O3×10-6×10-4 g,据此分析不符合排放标准。
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