高等有机化学复习剖析.pptx

一、解释题1.化合物(1)和(2)进行SN1水解时其反应速率如所示,请解释。nnn(1)(2)相对速率:(1):(2)=1:10-10nn (1)的C+稳定,而(2)的张力大,(2)的C+不稳定,所以速度慢。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）n2.2.请解释为什么请解释为什么CHCH3 3I I与简单脂与简单脂肪胺肪胺(例如例如:CH:CH3 3CHCH2 2NHNH2 2,(CH,(CH3 3 CHCH2 2)2 2NHNH等等)在甲醇中的反应比在在甲醇中的反应比在苯中慢苯中慢,尽管这是一个应为极性溶尽管这是一个应为极性溶剂加速的剂加速的S SN N2 2型反应型反应.在较强的极性溶剂中，胺能较好地溶剂化（通过氢键），因此攻击底物的自由度较小。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）n3.(1)化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；nniiin(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍.niii （2）S参与则i醋酸解快。4.请解释下列化合物具有不同吸收波长的原因.化合物共轭双键数最大吸收峰波长（nm）颜色丁二烯2217无己三烯3258无二甲辛四烯4298淡黄蕃茄红素11470红色二.画出,6-二甲氧基环己基苄基醚的所有构型异构体。5.指出下列化合物那个可以拆分。1.1.解释下列概念1）构造2）构型3）构象4）极端构象5）优势构象6）构象能7）区域选择反应8）区域专一反应9）内消旋体10）外消旋体11）SN2反应2.请确认下列用fischer（费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是还是构型？3.从从(S)-2-氯丁烷合成氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。溴丁烷。4.下列那个化合物更易被I-取代？5.预测下面反应在无水AlCl3催化下的主要产物。H2C=CH2+(CH3)3CCl反应的主要产物为：（CH3）3CCH2CH2Cl,产率为65%。反应机理如下：6.为下述反应设计一个合适的反应机理：7.化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍,请解释.n 环丙基在合适的位置的邻基参与甚至环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双键更有效。在比双键更有效。在i i中环丙基的邻位促进中环丙基的邻位促进相当大，这时正离子的相当大，这时正离子的P P轨道与环丙烷的轨道与环丙烷的参与键是正交的。（请自己按照教材并参与键是正交的。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）结合本题做仔细的阐述）2.以下三个化合物、进行高能电子轰击形成碳正离子，需能量比多41.5KJ.mol-1,而所需能量又比多166.2KJ.mol-1。试解释之？主要与形成的碳正离子的稳定性有关。对于桥碳正离子来说，桥碳数越少，所形成的碳正离子越不稳定，活化能更高。3.为下述反应设计一个合适的反应机理：4.写出形成下列产物的反应机理：5.假定以下反应的历程。6.给出化合物A、B、C、D的结构。7.-萘甲酸同SOCl2反应得-萘甲酰氯，后者再与CH2N2反应。将反应物用Ag2O处理后，再加入乙醇或直接水解得-萘乙酸乙酯或-萘乙酸。试写出这一反应的历程。5.4 推测下列反应机理:5.5化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍.iiiiii5.6 写出反应产物:6.3 预言以下反应的产物，并写出反应历程。6.4 写出下列合成的中间体或试剂 6.5 设计一系列反应，从指定原料合成下列产物：7-2 判断以下反应对中，哪一个加成反应速率较快？（1）HBr或HI对丙烯在二氧六环中反应。（2）HOCl对F3CCH=CHCF3或对2-丁烯在水中反应。（3）水对CH3CH=CHCHO或对CH3CH=CH-CF3用1molL-1HNO3在水-二氧六环中反应。（4）Br2对环已烯在醋酸中同NaCl，或同AlBr3反应。1下列加成反应速率较快：（1）HI对丙烯在二氧六环中反应(2)HOCl对2-丁烯在水中反应（3）水对CH3CH=CHCHO(4)Br2对环已烯在醋酸中同NaCl反应7-3 写出下列反应的主要产物7-4说明下列反应过程。7.5 化合物CH2=CHCH2I在Cl2的水溶液中发生反应，主要生成产物为ClCH2CHOHCH2I，同时还产生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH，请解释。7.6 完成下列反应，写出反应机理：n一一化化合合物物(1)(1)和和(2)(2)独独立立进进行行溶溶剂剂解解实实验验时时的的速率如下，请解释。速率如下，请解释。（20%）n(CH3)2CHOTs(1)(CH3)3C2CHOTs(2)n相对速率相对速率:1 10:1 105 5 n n (2)(2)的的C C+稳稳定定,并并使使原原化化合合物物张张力力减减小小,所所以以速速度度快快。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述 二化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍,请解释.（20%）i ii iiin 环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双键环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双键更有效。在更有效。在i i中环丙基的邻位促进相当大，这时正中环丙基的邻位促进相当大，这时正离子的离子的P P轨道与环丙烷的参与键是正交的。（请自轨道与环丙烷的参与键是正交的。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）己按照教材并结合本题做仔细的阐述）n由指定原料合成下列化合物：由指定原料合成下列化合物：n (1).(1).由由苯苯和和其其他他必必需需的的试试剂剂为为原原料料，通通过重氮盐，合成间溴氯苯。过重氮盐，合成间溴氯苯。n (2)(2)从甲苯合成从甲苯合成3 3，5-5-二溴甲苯和间溴甲二溴甲苯和间溴甲苯。苯。5.4 推测下列反应机理:5.5化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍.iiiiii5.6 写出反应产物: