硫铅钙砷检测方法.doc

碘量法硫化物监测方法
采用碘量法监测
1．方法原理
硫化物在酸性条件下，与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。
2．干扰及消除
还原性或氧化性物质干扰测定。水中悬浮物或浑浊度高时，对测定可溶态硫化物有干扰。遇此情况应进行适当解决。
3．方法的合用范围
本方法合用于含硫化物在1mg/L以上的水和废水的测定。
4．仪　器
4.1 250ml碘量瓶。
4.2 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜。
4.3 25ml或50ml滴定管（棕色）。
5．试　剂
5.1 1mol/L乙酸锌溶液：溶解220g乙酸锌于水中，用水稀释到1000ml。
5.2 1%淀粉指示液。
5.3 1＋5mol/L硫代硫酸钠标准溶液：称取12.4g硫代硫酸钠溶于水中，稀释至1000ml，加入0.2g无水硫酸钠，保存于棕色瓶中。
标定：向250ml碘量瓶内，加入1g碘化钾及50ml水，加入的重铬酸钾标准溶液15.00ml，加入5＋1硫酸5ml，密塞混匀。置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准液用量（同时作空白滴定）。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算：
c=15.00/(V1-V2)×0.05
式中，V1――滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）；V2――滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）；0.05――重铬酸钾标准溶液的浓度（mol/L）。
6．步　骤
将硫化锌沉淀连同滤纸转入250ml碘量瓶中，用玻璃棒搅碎，加50ml水及10.00ml碘标准溶液，5ml1＋5硫酸溶液，密塞混匀。暗处放置5min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录用量。同时作空白实验。
水样若经酸吹气预解决，则可在盛有吸取液的原磺量瓶中，同上加入试剂进行测定。
7．计　算
硫化物＝（V0－V1）c×16.03×1000/V
式中：V0――空白实验中，硫代硫酸钠标准溶液用量（ml）；V1――水样滴定期，硫代硫酸钠标准溶液用量（ml）；V――水样体积（ml）；16.03――硫离子摩尔质量(g/mol)；c――硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L）。
8．注意事项
当加入碘液和硫酸后，溶液为无色，说明硫化物含量较高，应补加适量碘标准溶液，使呈淡黄棕色止。空白实验亦应加入相同量的碘标准溶液。
铅、Ca、砷元素的测定方法
2023-12-20 23:04:03 作者：深水 来源：| 浏览次数：4997 网友评论 34 条
一 Pb的测定  
铅用于制造蓄电池，此外也用于制造四乙醛 ，铅用于汽油的防冻剂，铅还可以用于印刷、油漆、陶瓷、农药及塑料等工业这样就给工业带来了铅的污染，它很容易被水作物，农作物吸取积累，从而污染食品，另一方面是工厂的设备和器皿，表面涂优铅的器皿也容易污染食品，铅不是人体必须的，铅通过食品，消化道进入人体，积累则会产生铅中毒。
目前测定铅的方法有
a.双硫腙比色法测定铅、锌、铜、汞
b.原子吸取分光光度法
c.离子选择电极测铅
d.极普法测铅
一）１．原理双硫腙与某些金属离子形成络合物容于氯仿，四氯化碳等有机物溶剂中，在一定的平H值下，双硫腙可与不同的金属离子呈现出不同的颜色，在加入掩蔽剂和其他消除干扰的试剂后调节平H＝８.５-９.０时铅离子可与双硫腙形成双硫腙铅，可被三氯甲烷萃取出来，根据三氯甲烷呈现颜色与标准比色，540mm测定
双硫腙可与许多金属元素反映，在周期表中可与２０多种金属反映，所以我们就应当排除干扰离子，否则会影响测定效果。
排除干扰离子的方法有  
⑴调溶液的平H值（最抱负的方法）
⑵改变金属离子的价数
⑶加入掩蔽剂使干扰元素不与双硫腙反映，使干扰离子生成稳定的络合物
对于这三种方法可同时使用，也可单独使用。抱负的方法是两种以上配合使用。
用双硫腙法测Pb，双硫腙+Pb→形成络合物 ，这个实验的干扰离子有Fe3+、Sn4+、Cu2+、Cd2+、Zn2+等
为除去上干扰离子我们采用调平H=8-9进行掩蔽，并且KCN也不能在酸性中进行，这个实验的缺陷就是用了大量的KCN（浓度20%）,最低浓度为10%，又由于  Fe3+ +3CN- →Fe(CN)3高铁氢化物
生成Fe(CN)3具有氧化作用，即可氧化双硫腙，为防止这一点我们加入NH2OH.HCL.盐酸羟胺使 Fe3+  →   Fe2+  ，此外一般还加入柠檬酸铵进行掩蔽，加的目的是由于PH在碱性中，金属离子与碱生成金属离子的氢氧化物Mg(OH)2,所以加柠檬酸铵可以阻止Mg(OH)2的生成。
用双硫腙的关键是控制PH只有控制PH到８.５-９.０时才干加KCN,比色的波长选540mm,样品的解决采用湿法破坏（硝酸-硫酸法）
2.测定
吸取解决后样１０ml→于１００ml的分液漏斗中→加２０％柠檬酸铵2ml→２０％盐酸羟胺1ml→酚红指示剂2d　→用浓氨水调PH值8.5-9.0（颜色由黄→微红色）→加10%氢化钾1ml→ 摇匀→加双硫腙氯仿应用液10ml→摇动后分层→将氯仿层放入干净的10ml比色管中→于540nm下测定E→ 从标准曲线上查出相应的含量
3.计算：
Pb(mg/kg)=V0*0.001*V2/W*V1
V0 ---样品消化后稀释的总体积
V1---吸取消化液的体积（ml）
V2---样品管相称于标准管的毫升数
W---样品重量（g）或体积（ml）
0.001---铅标准溶液的你浓度（克）
1000---表达单位（重量1000克，体积1000ml）
4.注意事项
a.  KCN是剧毒药品，操作时不能用嘴吸，使用后要洗手，KCN溶液不要与酸接触以防产生氢化氢气体而中毒。用下述办法可以减少氢化钾的毒性：向浓KCN溶液中加入氢氧化钠和硫酸亚铁使它生成餮氢化钾，减少毒性。
b.     Pb和双硫腙结合其颜色由绿变为浅蓝→浅灰色→灰色→灰白→淡紫色→紫→淡红→红色
c.     本法测定重金属的灵敏度很高，在分析之前对所用的玻璃仪器要用１：３的稀硝酸浸泡，然后用水清洗干净
d.     对高蛋白、高汤样品消化时，应先加硝酸缓缓加热待剧烈反映后，稍冷，再加入硫酸继续消化以防泡沫溢出。
目前测定食品中的痕量铅多采用原子分光光度法测定，因其灵敏度高。
二．Ca的测定
Ca是人体中的重要元素之一，Ca参与整个生长，发育过程并各种有机物结合在一起，体内Ca总量９９％存在于骨骼组织及牙齿内。婴儿，儿童，妊娠期的妇女及哺乳期的母亲都需要大量的钙。因此，测定食品中的钙具有非常重要的营养学意义。
Ca的测定法　   
a.KMnO4滴定法
b.乙二胺四乙酸滴定法
这两种方法比较简朴，测定速度也快，是常用的方法。这两种方法解决样品是这样的：采用H2SO4-HCLO4破坏法进行消化。
EDTA测定环节：
准确吸取消化液5ml→加水20ml→用2N　NaOH中和→用水稀释50ml→加１％氢化钾２滴，NaOH 2ml→Ca指示剂２g→用 EDTA标液滴定至兰色，同时做空白。
计算：Ca(mg%)=(V-B)*M*V1/W*V2 100     M=25*1.0/V 
M---每mlEDTA相称于Ca2+
V----滴定期消耗的EDTA的体积（ml）
V1---w克样品稀释定容体积（ml）
V2---从定容体积取出的滴定的体积
三．As的测定
As为非金属元素，砷化物毒性很强，最常见的砷化合物有三氧化二砷（俗称砒霜或白霜），三氧化二砷为白色，无味无嗅的粉末。若含量不纯三氧化二砷为橘红色，俗称砒霜。砷的分布很广，如天然颜料、矿石、土壤、食盐、水、动植物体内。
砷的中毒有以下三种类型：
（1）胃肠型：中毒后１-２小时即出现症状，快者几十分钟即可出现。开始咽喉有灼烧感觉、口渴、流涎、恶心，接着出现腹痛、呕吐，同时出现腹泻、小便稀少、心慌、眩晕、休克。
（2）神经型：头痛、头晕、抽搐、知觉丧失、出现昏迷状态，最后因呼吸麻痹及心血管中枢麻痹而死亡
（3）混合型：具有胃肠型和神经型的症状，对于慢性中毒为面色苍白、黄疸、消化不良、发炎、落发、眩晕、头痛、烦躁不安、兴奋、运动发生障碍等。
砷的中毒很强，服用０.００５-０.０５克可引起及性中毒，服用０.１-０.２克可以致死。
As的测定方法目前有
１.古蔡氏砷斑法
２.二乙基二硫代氨醛甲酸银比色法(DDC-Ag)
3.二乙基二硫代氨基甲酸银测定砷器发生比色法
４.原子吸取光度法
一 古蔡氏砷斑法
１.原理：
在酸性条件下，用氯化亚锡将五价的砷还原为三价砷，在运用锌和酸反映产生原子态氢，而将三
价砷还原为砷化氢。当砷化氢气体碰到溴化汞试纸时，根据不同的砷量而产生有黄色至黄褐色的
砷斑，斑点颜色的深浅与砷的含量成正比，可根据颜色的深浅比色定量，同时在测定的过程中用
醋酸铅试纸和棉花去生成的砷化氢气体，从而去除干扰。
反映式如下：
As2O5 +2SnCL2+4HCL→As2O3+2SnCL2+2H2O
As2O3+6Zn+12HCL→2AsH3+3H2O+6ZnCl2
AsH3+6HBr→As(HgBr)3+3HBr（黄色）
2 As(HgBr)3+ AsH3→3AsH(HgBr)2（黄褐色）
AsH(HgBr)2+ AsH3→3HBr+As2Hg3(棕色)
2.方法：
⑴样品的解决   准确称取样品5g于10g瓷坩埚中→加氧化镁粉2g→加10%硝酸镁10ml→于水浴蒸干
→小火上炭化后→移入550℃灼烧到灰白色→冷却后→加10ml浓HCL溶解残渣→移入100ml容量瓶
→定容
⑵样品分析    取七个100ml的三角瓶编号
 编号        1     2     3     4     5     6     7
砷标液1mg/ml   0.0   1.0   2.0   3.0   4.0   5.0   20ml（标液）
20%碘化钾———→ 5ml ←————————————
40%SnCL2 ———→  2ml←————————————
浓HCL  15ml   15ml  15ml  15ml  15ml  15ml  13ml
加水        ——————→总体积达45ml←————
放置10分钟后，加入锌粒5g迅速装上溴化汞试纸，醋酸
铅棉花和滤纸的测砷管。25-30℃避光处放45分钟，取出试纸，将样
品与标准色斑比色比较，求出样品溶液中的含砷量。
3.计算：砷（mg/kg）=c/w*1000     
C---相称于砷的标准量(mg)；w----测定期样液相称于样品的重量(g)
注意事项：
（1）吸取溶液的量可按样品中含砷量而定，最后总体积达45ml即可。
（2）样品色斑相称于砷的量应扣除空白液的色斑相称于砷的量。
（3）试剂空白只允许呈现极浅的淡黄色（一般不显色）砷斑，如空白显色应找出因素。
（4）对试剂的规定纯度高，必须是无砷Zn粒，一级盐酸。
（5）装入醋酸铅棉花时不要太紧和太松，松紧要合适。
（6）加入锌粒时，加完一个，立即盖上醋酸铅棉花溴化汞试纸的玻璃管。
（7）As2O3为剧毒注意安全，勿用嘴吸。
4.讨论：加醋酸铅棉花的目的？Pb(AC)2+H2S→PbS（黑色） 除去硫化氢的干扰。
氯水胆碱水剂检测方法
氯水胆碱的有效成份的名称、结构式和基本物化参数：
ISO通用名称：Choline chloride salt
化学名称：氯化胆碱
实验式：C5H14ClNO
相对分子质量（按1997年国际相对原子质量计）：139.6
生物活性：生长调节
溶解度：与水、甲醇、乙醇任意混合，但几乎不溶于乙醚、氯仿或苯。
稳定性：在中性、弱酸性介质中稳定、强碱不稳定，应避免与碱性物质混合。
1、实验方法
   1.1鉴别实验
   1.1.1试剂
    硫氰酸铬铵试液：取0.5g硫氰酸铬铵，加20ml水，振摇半小时后过滤即得。本试液应现用现配，配成48h后即不能使用；
    碘化汞钾试液：取1.36g二氯化汞，加60ml水溶解，另取5g碘水钾加10ml水溶解。将两种溶液配合，加水稀释至100ml；
    氢氧化钾；
    高锰酸钾；
  红色石蕊试纸，取滤纸条浸入石蕊指示液中，加很少量的盐酸使滤纸条成红色，取出阴处晾干备用，变色范围PH4.5-8.0(红　　蓝)；
    氨试液：（4＋10）水溶液；
    硝酸银试液：17g/L溶液；
    稀硫酸：取5.7ml浓硫酸，加水稀释至100ml；
    稀硝酸：取10.5ml浓硝酸，加水稀释至100ml；
    淀粉一碘水钾试纸：按GB603中的规定制备。
   1.1.2鉴别方法
  　取0.5g样品，加50ml水，摇匀后取5ml，加入3ml硫氰酸铬铵试液，产生红色沉淀。
取0.5g样品，加50ml水，摇匀后取5ml，加入2滴碘化汞钾试液，产生浅黄色沉淀。
    取0.5g样品，加50ml水摇匀，加2g氢氧化钾，高锰酸钾数粒，加热时放出氨能使润湿的红色石蕊试纸变蓝。
    本品的水溶液显示氯化物的鉴别反映。取适量本品，加氨试液使成碱性，提成两份，一份加稀硝酸使成酸性，加硝酸银试液产生白色凝乳状沉淀，分离出的沉淀能在氨试液中溶解，再加硝酸，沉淀又生成另一份加稀硫酸使成酸性，加入高锰酸钾结晶数粒，加热放出氯气使淀粉碘化钾试纸显蓝色。
 1.1.3氯化胆碱水剂含量的测定　
   1.1.3.1方法提纲
含量测定采用非水滴定法。用乙酸汞将氯化胆碱转化成为乙酸盐和难电离的氯化汞，在乙酸介质中以高氯酸对生成的乙酸盐进行滴定。反映方程式如下：
            2[(CH3)3NCH2CH2OH]Cl＋Hg(CH3COO)2　　乙酸汞
            （CH3）3NCH2CH2OHClO4+CH3COOH
   1.1.3.2试剂和溶液
     冰乙酸：优级纯[纯度≥99.6%(m/m)]
     乙酸汞试液：50g/L。取5g乙酸汞研细，加100ml温热的冰乙酸溶解。本试液应置于棕色瓶内，密闭保存。
     结晶紫指示液:2g/L。取0.2g结晶紫，加100ml冰乙酸。
     高氯酸标准溶液：C(HclO4)=0.1mol/L。假如标定期温度与使用时温度不同，应重新标定或用式（1）对其浓度进行校正。

     式中：0.0011为冰乙酸的体积膨胀系数；
　　　t0、t1为分别为标定、使用时的温度，℃；
　　　M0、M1为分别为标定、使用时高氯酸标准溶液的浓度mol/L。
   1.1.3.3仪器
      25ml酸式滴定管。
   1.1.3.4测定环节
      称取0.3g样品（称准至0.0002g），加20ml乙酸酐，10ml乙酸汞试剂和两滴结晶紫指示液，摇匀，用高氯酸标准溶液滴定至溶液显纯蓝色。同时进行空白实验。
   1.1.3.5计算
      氯化胆碱质量百分含量（X1）按式（2）计算：  
      式中：C0为高氯酸标准溶液的浓度工，mol/L；
　　　V为滴定试样时消耗的高氯酸溶液的体积，ml；
　　　V0为滴定空白时消耗的高氯酸溶液的体积，ml；
　　　m 为试样的质量，g；
　　　0.1396为氯化胆碱的摩尔质量。
    1.1.3.6允许差
      两次平行测定结果之差值不大于0.5%，取其算术平均值为测定结果。

镍钴锰合滴法
2023-05-29 15:28:41 作者：zhouyijing928 来源：分析化学网 浏览次数：408 网友评论 0 条
3 方法提纲
试料在一定水中，以紫脲酸胺为指示剂，在氨缓介质中，用EDTA标准溶液滴定试料，以消耗EDTA标准滴定溶液的量计算镍钴锰总含量。
4试剂
4.1 氨—氯化氨缓冲溶液(PH=10，54gNH4Cl溶于水，加350ml氨水，用水稀释至1L。)
4.2 氨水溶液(1+1)
4.3 0.5%铬黑T(称取0.5g铬黑T，2.0g盐酸羟胺,溶于乙醇,用乙醇稀释至100mL)
4.4 盐酸溶液 (20%)
4.5 抗坏血酸 (分析纯)
4.6 氟化氨（分析纯）
4.7 紫脲酸铵(称取0.05g紫脲酸铵，10g K2SO4，研细混匀，保质期三个月)
4.8 EDTA标准溶液[C=0.05mol/L]
4.8.1 配制：称取93.6g EDTA，溶于500mL纯水中，置于电热板上加热煮沸，溶解完全后，稀释至5L，摇匀，放置两星期待标。
4.8.2 标定
称取0.4200g于800℃±50℃的高温炉中灼烧（1h）至恒重的工作基准试剂氧化锌，用少量水润湿，加2ml盐酸溶液（4.4）溶解，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。平行取三个25ml，加70mL水，用氨水溶液（4.2）调节溶液PH值至7～8，加10mL氨—氯化氨缓冲溶液（4.1）及5滴铬黑T指示液（4.3）,用配制好的EDTA溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时作空白实验。双人标定。
4.8.3 计算
EDTA标准滴定溶液(4.7)的实际浓度按式(1)计算:

……………………………….⑴
式中 C ─ EDTA标准滴定溶液的浓度数值，单位为摩尔每升（mol/L）;
m ─ 氧化锌质量的准确数值,单位为克（g）；
M ─ 氧化锌的摩尔质量数值,单位为克每毫摩尔(g/mmol)；
V ─ EDTA标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升（mL）；
V0 ─ 空白实验标准滴定溶液的体积数值，单位为毫升（mL）。
5.分析环节
5.1试料
称取2克试料，精确至0.0001g，于150mL烧杯中，缓慢加入25mL盐酸（4.4）盖上表面皿，于电热板上加热溶解（可适量滴加双氧水)，将样品溶至湿盐状，用水溶解，移入250ml容量瓶中，定容，摇匀。独立进行两次实验，结果取其平均值。
5.2空白实验
随同试料作空白实验。
5.3测定
将试料5.1分取10mL置于250mL锥形瓶中，加入约70mL水， 0.2克抗坏血酸(4.5)，0.1克氟化氨（4.6）微热溶解。加入0.2克紫脲酸铵(4.6)，用氨水溶液(4.2)调节溶液呈亮黄色并无沉淀出现,用EDTA标液（4.7）滴定。滴定近终点时，加入氨—氯化氨缓冲溶液10mL（4.1），继续滴定，溶液突变为亮紫色，且一分钟后紫色不褪即为终点。记录下此时的EDTA的用量（mL）。
6 分析结果的计算与表述
总金属的百分含量(%)按式(2)计算
………………………………………⑵
式中: C ─ EDTA标准滴定溶液(4.7)的实际浓度,mol/L；
V1 ─ 滴定试液消耗EDTA标准滴定溶液（4.7）的体积，ml；
V0 ─ 滴定空白溶液消耗EDTA标准滴定溶液（4.7）的体积，ml；
m ─ 试样的重量，g；
M ─ 镍锰钴的理论摩尔质量，PLB-F为57.17，PLB-H为57.24，PLA为57.52。
7.允许差：允许差为0.5%。