模拟混凝土孔隙液中D-葡萄糖酸钠复合缓蚀剂对钢筋的阻锈作用.pdf

Au g us t 物理化学学报( W u l i Hu a x u e Xu e b a o ) A c t a 励 ． 一 C h i m ． S i n ． 2 0 1 2 ， 2 8( 8 ) ， 1 9 2 3 -1 9 2 8 l 9 2 3 [ A r t i c l e ] d o i ： 1 0 ． 3 8 6 6 ／ P KU． WH XB 2 0 1 2 0 5 2 9 2 w w w． wh x b ． p k u ． e d u ． c n 模拟混凝土孑 L 隙液中D ． 葡萄糖酸钠复合缓蚀剂对钢筋的阻锈作用 杨榕杰 郭亚 唐方苗 王小平 杜荣归 林昌健 ( 厦门大学化学化工学院化学系， 固体表面物理化学国家重点实验室， 福建 厦门3 6 1 0 0 5 ) 摘要： 应用电化学技术， 结合扫描电子显微镜( SE M) 观测， 研究D 一 葡萄糖酸钠、 钼酸钠和硫脲三组分复合缓蚀 剂对模拟混凝土孔隙液中钢筋腐蚀行为的影响及其阻锈作用． 结果表明： 在含3 ． 5 ％( Na C I 的模拟混凝土孔 隙液中， 复合缓蚀剂具有协同效应， 对钢筋有 良好的阻锈作用． 当D 一 葡萄糖酸钠、 钼酸钠和硫脲浓度分别为 7 5 0 、 2 5 0 和5 0 0 mg L 时， 对钢筋的缓蚀效率可达到9 4 ． 5 ％． 应用软硬酸碱( H S A B ) ~论分析缓蚀机理， 可认为 三 组分 复合 缓蚀剂在钢筋表面共 同形成保护膜而 阻止钢筋 的腐蚀． 关键词： 钢筋： 模拟混凝土孔隙液： 复合缓蚀剂： 电化学技术： 软硬酸碱理论 中图分类号： 06 4 6 ； T G1 7 4 Ef f e c t o f Sod i um D-Gl u c on a t e -- Ba s e d I n hi bi t o r i n Pr e v e n t i n g Co r r o si on o f Re i n f or c i n g St e e l i n Si m ul a t e d Con c r e t e Po r e Sol u t i on s YANG Ro n g - - J i e GUO Ya T ANG F a n g - Mi a o W ANG Xi a o - - Pi n g DU Ro n g — Gu i L I N Ch a n g - J i a n S t a t e Ke y L a b o r a t o r yo f P h y s i c a l C h e mi s t r yo fS o l i d S u r f a c e s , De p a r t m e n t o fC h e mi s t ry, C o l l e g e o fC h e mi s t rya n dC h e mi c a l E n g i n e e r i n g , X i a m e n U n i v e r s i t y , X i a me n 3 6 1 0 0 5 , F u j i a n P r o v i n c e , P R ． C h i n a ) Ab s t r a c t ：Th e c o r r o s ion b e h a v ior o f r ein f o r c i n g s t e e I l n s imu l a t e d c on c r e t e p o r e s o l u t ion s wi t h a n d wi t h ou t c o r r o s i o n i n h i b i t o r s wa s s t u d i e d b y e l e c t r o c h emi c aI t e c h n i q u es a n d s c an n i n g ele c t r o n mi c r o s c o p y ( SE M) ． A c o mb i n e d i n h i b i t i v e e f f e c t o f s o d i u m D- g l u c o n a t e ，N a 2 Mo O4 a n d t h io u r e a o n r e s t r a i n i n g t h e c o r r o s i o n o f r e i n f o r c i n g s t e el i mme r s e d i n t h e s o l u t ion wa s ob s e r v e d． This r e s u l t s h o wed t h a t t h e r e wa s a s y n e r g e t i c e f f e c t a mo n g t h e t h r e e a g e n t s i n c o r r o s i o n p r e v e n t io n ． A f t e r a d d i n g t h e c o mp o u n d i n h i b i t o r ( 7 5 0 mg L 一 ’ s o d i u m D - g l u c o n a t e ， 2 5 0 mg L 一 ’ N a 2 Mo O4 ， 5 0 0 mg L 一 ’ t h i o u r e a ) i n t o t h e s i mu l a t e d c o n c r e t e p o r e s o l u t i o n c o n t a i n i n g 3 ． 5 ％ ( Na C l ， t h e i n h i b i t i o n e f fi c ie n c y o f t h e c o mp o u n d in h ib it o r wa s 9 4 ． 5 ％． A c c o r d i n g t o t h e Ha r d a n d s o ft a c id s a n d b a s e s ( H S A B )t h e o r y ,t h e c o mp o u n d i n h i b it o r wo r k e d b y f o r mi n g a p r o t e c t iv e俐m o n t h e s t e e I S M r f a c e． Ke y W or d s： Re i n f o r c i n g s t e e l ； Si mu l a t e d c o n c r e t e p o r e s o l u t i o n ； Co mp o u n d c o r r o s ion i n h i b i t or ； El e c t r o c h emi c al t e c h n i q u e ； Ha r d an d s o f t a c i d s a n d b a s es t h e o r y 1 引 言 混凝土在正常情况下呈高碱性环境， 可使混凝 土中钢筋表面生成致密钝化膜而不发生腐蚀． 若混 凝土 中存在大量氯离子或发生碳化， 钢筋表面钝化 膜就可能受到破坏而导致腐蚀 的发生． 有多种措施可用于保护混凝土 中的钢筋， 例 如， 提高混凝土质量， 采用耐蚀钢筋或涂层钢筋， 使 用缓蚀剂， 应用阴极保护技术等． 其中， 添加缓蚀剂 是一种经济而有效 的方法， 越来越受 到重视． 使用 单一缓蚀剂对钢筋获得的阻锈效果往往不够理想 Re c e i v e d： Ap r i l 2 8 ， 2 01 2 ； Re v i s e d ： M a y 2 9 ， 2 0 1 2 ； P u b l i s h e d o n W e b ： M a y 2 9 ， 2 0 1 2 ． ’ C o r r e s p o n d i n g a u t h o r ．E ma i l ： r g d u @x mu ．e d u ． c n ； T e l ： + 8 6 — 5 9 2 — 2 1 8 9 1 9 2 ． T h e p r o j e c t wa s s u p p o s e db yt h eNa t i o n a l Na t u r a l S c i e n c e F o u n d a t i o no f Ch i n a( 2 1 0 7 3 1 5 1 ， 2 1 1 7 3 1 7 7 ， 5 0 7 3 1 0 0 4 ， 2 1 0 2 1 0 0 2 ) 国家自然科学基金( 2 1 0 7 3 1 5 1 ， 2 1 1 7 3 1 7 7 ， 5 0 7 3 1 0 0 4 ， 2 1 0 2 1 0 0 2 ) 资助项目 ⑥ E d i t o r i a l o ffic e o f Ac t a P h y s i c o ． C h i mi c a S i n i c a 1 9 2 4 A c t a P h y 8 ． 一 C h i m． S i n ． 2 0 1 2 Vo 1 ． 2 8 或存在污染环境等 问题， 采用具有缓蚀协同效应的 复合型缓蚀剂是 良好的选择． 因此。 缓蚀剂 的复配 和 应用成 为保护 混凝 土 中钢 筋 的重要研 究 内容． 1 9 6 1 年Ha c k e r ma n 等 在第一届世界金属腐蚀会议 上， 首先提 出应用 L e wi s 酸碱理论研究缓蚀 剂的构 效 关系， 指 出金属 原子和缓蚀剂 分子可 分别作 为 L e wi s 酸和L e wi s 碱 彼此通过 电子的接受和给予形 成化学键． 后来， A r a ma k i “ 、 P e a r s o n ~ 3 ． Wa i t e r s “ 等对 软硬酸碱( HS AB ) ~论在缓蚀剂 中的应用做 了较为 系统的研究工作， 为缓蚀剂理论 的发展做出了重要 贡献． 目前 大部分对于钢筋缓蚀剂 的研究是根据 缓蚀剂间的协同效应， 将 阴极型、 阳极型、 具有不同 吸附基 因的物质复配到一起， ”而根据软硬酸碱理 论复配缓蚀剂的研究还很少． D． 葡萄糖 酸钠( S D) 因其价 格便宜 、 环保 无毒， 广泛用于铁和低碳钢 的腐蚀 防护． 我们课 题组初 步的研究也表明这种缓蚀剂可在钢筋表面形成吸 附膜， 对腐蚀反应 的阴、 阳极过程均有阻滞作用， 对 钢筋有较好的阻锈 效果． ” 钼酸钠低毒、 缓蚀性能 良好， 但 由于价格较 高一般是应 用于工业水 环境 中． 硫脲( T U) 作为金属酸洗缓蚀剂得到普遍应用， 许 多文献报道 了它对 多种金属的缓蚀行为及作用 机理， 。 但对其在碱性介质 中对金属缓蚀作用的研 究还很少见报道． 本工作根据 以前的研究经验， 应用 HS A B原理， 选择 由D． 葡萄糖酸钠、 钼酸钠和硫脲三种组分组成 复合型缓蚀剂， 应用 电化 学技术， 测试和评价复合 缓蚀剂对含氯离子 的模拟混凝土孔 隙液中钢筋 的 阻锈作用， 并根据 HS AB原理对缓蚀剂的作用机理 进行讨论． 2 实 验 以R 2 3 5 光圆钢筋为实验材料， 去除表面氧化皮 后， 加工成 l 1 ． 3 minx 4 m m 的圆柱形试 样． 以其 中 一 个端面 为工作面， 并从另一端面焊接引出包封的 铜导线， 除工作面外其余表面用环氧树 脂包封， 制 成工作电极， 其有效面积约为 1 c rux 1 c m． 测试之前 钢筋 电极依次用 4 0 0 # 一1 2 0 0 # 水磨石砂纸逐级打磨， 用去离子水冲洗， 再用无水 乙醇超声波清洗 1 0 rai n ， 干燥后备用． 用于扫描 电子显微镜( S E M) 观察 的试 样无须制作成 电极， 用 同样方法打磨( 直至 1 5 0 0 # 水 磨砂纸) 和清洗干净即可． 以饱和 C a ( OH ) 溶液作为模拟混凝土孔隙液， 简称模拟 液( S P S ) ， 室温下其 p H值约为 1 2 ． 5 O ． 在溶 液中添加Na C 1 至浓度为 3 ． 5 ％( 作为测试液， 分别 添加 D一 葡萄糖 酸钠 、 钼酸钠和硫脲至不 同的浓度， 先考察单一的D ． 葡萄糖酸钠， 再考察复合缓蚀剂对 钢筋的阻锈作用． 钼酸钠可增强钢筋钝化膜的硬酸 性， 有利于硬碱类缓蚀剂D． 葡萄糖酸钠和硫脲吸附 于钢筋表面 形成保护膜． 所用试剂均为分析纯， 溶 液均用二次去离子水配制． 电化学测试均 是钢筋在 测试液 中浸泡 3 0 mi n ， 使其腐蚀 电位基本稳定后进 行 ． 钢筋的极化 曲线和 电化学阻抗谱 测试 均使用 A u t o l a b P o t e n t i o s t a t G a l v a n o s t a t 电化学工作站． 采用 三电极体系， 工作 电极为R 2 3 5 钢筋， 参 比电极和辅 助 电极分别 为饱和甘汞 电极( S C E ) ~ D 铂 电极． 线性 极化 曲线测试 的电位范围为相对腐蚀 电位士 1 5 my , 扫描速率为O ． 1 6 7 mV S ～ ． 动 电位扫描阳极极化 曲 线 的测试从腐 蚀 电位 开始扫描到 电流密度突升到 1 5 0 c m 为止， 扫描速率为 0 ． 8 mV S ～ ． 电化学 阻抗谱( E I S ) N U 量 的激励信号为正弦波， 振幅 1 0 mY , 在 腐蚀 电位下进行 测量， 频 率范 围为 1 0 一1 0 ～H z ． 测试均在室温下进行． 钢筋表面 形貌 的观 察也是试样 于溶液 中浸 泡 3 0 rai n后进行， 使用的是HI T AC HI S 一 4 8 0 0 型场发射 高倍 电子扫描 电镜． 3 结果与讨论 3 ． 1 D- 葡萄糖酸钠对钢筋的阻锈作用 为选择合适比例的复合缓蚀剂， 以D一 葡萄糖酸 钠为基础， 先考察不同浓度的单一缓蚀剂对钢筋的 阻锈作用． 通过线性极化法测试， 得到如表 1 所示 的 在含 3 ． 5 ％ ( Na C I 的模拟液 中添加不同浓度 S D后 测得的钢筋腐蚀 参数( 其中E 。 、 和 z分别为钢筋 表l 钢筋在含3 ． 5 ％ ( Na c l 和不同浓度S D的S P S中的 腐蚀参数 T a b l e 1 Co r r o s i o n p a r a m e t e r s o f r e i n f o r c i n g s t e e l i n S PS wi t h 3 ． 5 ％ ( ) Na CI a n d d i ffe r e n t S D c o n c e n t r a t i o n s S PS： s i mu l a t e d c o n c r e t e p o r e s o l u t i o n ； SD： s o d i u m D- g l u c o n a t e ； Z： i n h i b i t i o n e ffic i e n c y No ． 8 杨榕杰等： 模拟混凝土孔隙液中D- 葡萄糖酸钠复合缓蚀剂对钢筋的阻锈作用 1 9 2 5 的腐蚀 电位 、 腐蚀电流密度、 缓蚀剂的缓蚀效率) ． 可 以看 出， 加入 S D之后， 钢 筋的腐蚀速 率降低， 并且 缓蚀剂 的缓 蚀效率随其浓度 的增加而提高， 当 S D 的浓度达 到最高 的4 0 0 0 mg L 时， 其 缓蚀效果最 佳， 缓 蚀 效率 为 7 3 ． 5 ％． S D浓 度 从 2 0 0 mg L 到 4 0 0 0 mg L ～ ， 没有观察到浓度极值现象， 这可能跟 缓蚀剂没有在金属表面发生阳极脱附有关． 可见， 在 以上实验条件下使用单一的 S D对钢筋的缓蚀效 果还不够 良好． 3 ． 2 D- 葡萄糖酸钠和钼酸钠对钢筋的缓蚀协同效应 表 2显示 了钢筋在含 3 ． 5 ％ ( w 1 Na C 1 的模拟 液 中添加不 同浓度 比的S D和 Na ： Mo O 前后 的腐蚀参 数． 可 以看 出， 在两种缓蚀剂 的总浓度为 1 0 0 0 mg L 并保持不变的情况下， S D和 Na ~ Mo O 复配加入 比单独加入一种缓蚀剂 时的缓蚀效率高， 说明缓蚀 剂之 间有协 同作用． 其 中 S D和 Na ： Mo O 浓度 分别 为 7 5 0 和 2 5 0 mg L 时， 缓蚀效率最高， 达到 7 7 ． 9 ％， 此时两者 的协 同作用最显著． 比较上述测试结果可 以发现， 这两种缓蚀剂总浓度为 1 0 0 0 mg L ～ ， 其中 S D的浓度只要达到 7 5 0 mg L ～ ， 其缓蚀效率要 比单 独使用 S D浓度达到4 0 0 0 mg L 时更高． 3 ． 3 三组分复合缓蚀剂对钢筋的阻锈作用 根据 以上 的测试 结果， 以 D 一 葡萄糖 酸钠为基 础， 选择钼酸钠和硫脲组成复合缓蚀剂， 取不 同浓 度 的T U与 7 5 0 mg L S D和 2 5 0 mg L ～Na 2 Mo O4 进行复配． 在含 3 ． 5 ％ ( w ) Na C 1 的模拟液 中， 首先用 线性极化 法测试得 到如表 3 所示 的钢筋腐蚀 参数． 可 以看 出， 与只加 入 S D和 Na ： Mo O 两种组分后测 得的缓蚀 效率比较， 加 入 T U后缓蚀效 率有 明显提 高， 均在 8 0 ％以上． 当S D、 Na 2 Mo O 和 T U的含量分 别为 7 5 0 、 2 5 0 和 5 0 0 mg L 时， 对钢筋 的阻锈作用 最佳， 缓蚀效率达到 9 4 ． 5 ％， 效果 良好． 据此， 我们选 择这样 的浓度 比和总浓度配制 D一 葡萄糖酸钠复合 表2 钢筋在含3 ． 5 ％ ( ) N a C I $ fl 不同浓度比的S D和 Na ： Mo O 的S P S中的腐蚀参数 T a b l e 2 Co r r o s i o n p a r a me t e r s o f r e i n f o r c i n g s t e e l i n S PS w i t h 3 ． 5 ％ ( Na C I a n d d i f f e r e n t r a t i o s o f S D a n d Na2 M oO4 表3 钢筋在含3 ． 5 ％ ( N a C l $ fl 不同浓度S D、 N a ： Mo O 和 T u的 S P S中的腐蚀 参数 T a b l e 3 Co r r o s i o n p a r a me t e r s o f r e i n f o r c i n g s t e e l i n S P S wi t h 3 ． 5 ％ ( Na Cl a n d d i f f e r e n t c 0 n c e n t r a t i 0 n s 0 f S D， Na2 M 0 04 a nd TU 丽C S D石 C N a [ ． M o O 一 4 丽C T U R p丘 。 V ( 上 g A． c m- ： )mg L mg L mg L c m ( ‘ ) ( 。 ) ( 。 )( k Q‘ ) ⋯ 。’ ⋯ ” 0 0 O 8．8 7 -0 ． 4 6 7 1 ． 6 63 — 7 5 0 2 5 0 2 5 0 2 3 ． 5 9 -0 ． 5 3 5 0_ 3 1 3 81 I2 7 5 0 2 5 0 5 0 0 7 0 ． 01 -0 ． 4 9 0 0．0 91 9 4 ． 5 7 5 0 25 0 7 5 0 2 8 ． 0 3 -0 ．49 8 0．2 07 8 7 ． 6 TU： t h i o u r e a ； R。 ： t h e p o l a r i z a t i o n r e s i s t a n c e 缓蚀剂， 并用在 以下进一步测试和评价其对钢筋的 阻锈作用中． 通过E I S的测试可进一步考察以上三组分复合 缓蚀剂对钢筋的阻锈作用． 图 1 表示钢筋在含 3 ． 5 ％ ( w ) Na C 1 的模拟液中分别加与不加复合缓蚀剂时的 电化学阻抗谱Ny q u i s t 图( 其 中点代表实验数据， 实 线代表拟合 曲线) ． 通过 E I S 数据解析， 得到其对应 ／ ( k Q c m ) 图1 钢筋在加与不加复合缓蚀剂的含3 ． 5 ％ N a C I ( 的 S P S 中的电化学阻抗谱 F i g ． 1 El e c t r o c h e mi c a l i mp e d a n c e s p e c t r a f o r r e i n f o r c i n g s t e e l i n S PS wi t h 3 ． 5 ％ ( Na CI ， a n d wi t h o r wi t h o u t c or r o s i o n i nhi bi t or s wi t h o u t i n hi b i t o r , ▲wi t h c o mp o u n d i n h i bit o r ； 7 5 0 m g L～ S D， 2 5 0 mg L～Na 2 M o O ； a n d 5 0 0 m g L一 TU 图2 钢筋在加与不加复合缓蚀剂的含3 ． 5 ％ ( ) Na CI 的 S P S中的等效 电路 Fi g． 2 Equi v al e nt c i r c ui t of r e i nf or c i ng s t e e l i n SPS wi t h 3 ． 5 ％ ( Na C l ， a n d wi t h o r w i t h o u t c o r r o s i o n i n h i b i t o r s R ： s o l u t i o n r e s i s t a n c e ； Rd ： i n t e r f a c i a l c h a r g e t r an s f e r r e s i s t a n c e ； CP E： c o n s t a n t p h a s e e l e m e n t 1 9 2 6 A c t a P h y s ． 一 C h i m． s i n ． 2 0 1 2 VO 1 ． 2 8 的如图2 所示 的等效 电路． 其中R 表示溶液 电阻， R 表示钢筋／ 溶液界面 电荷转移电阻， C P E表示界面双 电层 的常相角元件． R 。 数值越 大， 表 示腐蚀 反应越 难进行， 可用于衡量缓蚀 剂对钢筋 的阻锈 效果． 常 相角元件 C P E的阻抗可表示为： Z c =[ y 0 ( j c o ) ] ‘ 。 ( 1 ) 它表示非理想 的电容行为． 式 中n 表示固体 电极双 电层偏离理想电容 的程度， 取值范围为0 < n < l ， 当， z = 1 时， 代表纯电容行为． y 0 称为基本导纳， 单位为Q～ c m～ ～ s ， 用来表示钢筋表面粗糙程度． 各有关元件的 拟合值列于表4 ， 其中常相角元件用 y 0 和n 表征． 曹楚南等 认为， 钝化的碳钢孔蚀( 点蚀) 诱导期 阻抗谱特征低频阻抗实部呈现 电感性收缩现象． 由 图 l 可 以看 出， 未加缓蚀剂时， 钢筋在高频 区表现为 一 容抗弧， 低频 区明显收缩， 说 明此 时钢筋可能处 于点蚀诱导期， 其表面钝化膜不稳定． 王佳等。 认为 孔蚀发展期 电极阻抗谱特 征是 呈现具有两个 时间 常数 的容抗弧． 图 1 显示， 加入缓蚀剂时， 钢筋 的阻 抗谱 只有一个容抗弧， 仅呈现一个 时间常数， 说 明 在本实验条件下的钢筋没有发生明显的点蚀． 从表 4的等效电路元件拟合值可 以看 出， 相 比无缓蚀剂 的情况， 复合缓蚀剂 的加入使钢筋的凡 的数值显著 增大， 说 明钢筋 的耐蚀性大大提高， 缓蚀效果 良好． 这与线性极化法 的测试结果一致． 此外， 加入复合 缓蚀剂后， 变小， n 值 略增大， 说明钢筋表面可能生 成覆盖膜而变得更为平整． 在含 3 ． 5 ％ ( w) Na C 1 的模拟液中添加不同缓蚀 剂后钢筋 的动 电位 阳极极化 曲线如 图3 所示． 可 以 看 出。 未加缓蚀剂时钢筋处于活化 状态． 当模拟 液 中加 入 1 0 0 0 mg L 单 一缓 蚀 剂 S D， 或 加 入 7 5 0 mg L S D和 2 5 0 mg L ～Na Mo O 两种 缓蚀剂后， 钢筋的阳极极化 电流 明显下降， 阳极极化加大， 说 明缓蚀剂对钢筋有较好 阻锈作用． 但上述两种情况 下， 钢 筋在腐蚀 电位 下还没有处于完全钝 化状态， 只有 当模 拟液 中加入 7 5 0 mg L ～S D， 2 5 0 mg L Na 2 Mo O 和 5 0 0 mg L T U的三组分复合缓蚀剂后， N E 9 《 一 E／ V( SCE) 图3 钢筋在含3 ． 5 ％ ( Na C I ~ fl 不同缓蚀剂的S P S中的动 电位扫描 阳极极化 曲线 F i g ． 3 P o t e n t i o d y n a mi c a n o di c p o l a r i z a t i o n c ur v e s o f s t e e l i n S P S wi t h 3 ． 5 ％ ( Na Cl wi t h d i f f e r e n t i n h i b i t o r s ( a ) wi t h o u t i n h i b i t o r ； ( b ) wi t h 1 0 0 0 mg L S D i n h i b i t o r ； ( c ) wi t h c o mp o u n d i n h ib i t o r f 7 5 0 mg L ～S D a n d 2 5 0 mg L‘ Na 2Mo O, ) ； ( d ) wi t h c o mp o u n d i n h i b i t o r ( 7 5 0 mg L ～S D， 2 5 0 mg L Na 2 Mo O a n d 5 0 0 mg L 一 ’ T U) 钢筋的阳极极化 曲线才有平稳 的钝化区， 维钝电流 密度在0 ． 1 c m 数量级， 钢筋在腐蚀 电位下处于 钝化状态， 腐 蚀受到了抑制， 表 明三组分 复合缓蚀 剂可有效阻止钢筋的腐蚀． 通过观测钢筋 的表面形貌， 可进一步验证复合 缓 蚀剂对 钢筋 的阻锈作用． 分 别在 含有 3 ． 5 ％ ( w 1 N a C 1 的加与不加三组分复合缓蚀剂的模拟液 中浸 泡后钢筋表面微观形貌如图4 所示． 可 以看 出， 未加 缓蚀剂 时， 钢筋表面有 点蚀核 出现， 而添加 缓蚀剂 后， 钢筋表面较为平整， 没有发生腐蚀， 说明复合缓 蚀剂有效抑制了钢筋的腐蚀． 3 ． 4 三组分的D - 葡萄糖酸钠复合缓蚀剂对钢筋的 缓蚀机理 通常的经验是通过不 同类型的多种缓蚀剂物 质复配使之产 生协同效应． 本工作选用的三组分复 合缓蚀剂中， Na 2 Mo O 属于氧化型缓蚀剂， 在金属表 面易生成钝化膜或使原来破损 的钝化膜得到修复． 而D一 葡萄糖酸钠和硫脲属于吸附型缓蚀剂， 可在钢 筋表面发生吸附， 形成保护性的吸附膜， 因此， 复合 缓蚀剂可相辅相成地在钢筋表面形成保护膜， 阻止 表4 钢筋在加与不加复合缓蚀剂的含3 ． 5 ％ N a C I 的S P S中的等效电路元件拟合值 T a b l e 4 Va l u e s o f t h e e l e m e n t s i n t h e e q u i v a l e n t c i r c u i t f o r r e i n f o r c i n g s t e e l i n S PS wi t h 3 ． 5 ％ Na CI ． a n d wi t h o r wi t h o u t c o r r o s i o n i n h i b i t o r s i s a p a r a me t e r wi t h d i me n s i o n s ， wh i c h i s d i r e c t l y p r o p o r t i o n a l t o t h e d o u b l e l a y e r c a p a c i t a n c e o f p u r e c a p a c i t i v e e l e c t r o d e s r e p r e s e n t s t he d e vi a t e d d e g r e e o ft h e c a pa c i t a nc e o ft h e s o l i d e l e c t r o d e d o u b l e - l a y e r f r o m t h e i d e a l c o n d i t i o n． 1 9 2 8 A c t a P h y S ． 一 C h i m． S i n ． 2 0 1 2 VO 1 ． 2 8 ( 7 ) ( 8 ) ( 9 ) ( 1 o ) ( 1 1 1 ( 1 2 ) ( 1 3 ) f 1 4 1 ( 1 5 ) ( 1 6 ) 久性 问与答． 北京： 化学工业 出版社， 2 0 0 3 ： 9 5 —1 3 4 ． ] Mo s e r , R． D． ； S i n g h， P M． ； Ka h n， L． F； Ku r t i s ， K． E． Co r r o s i o n S c i ． 2 0 1 2 ． 5 7 , 2 4 1 ． d o i ： 1 0 ． 1 0 1 6 ／j ．c o r s c i ．2 0 1 1 ． 1 2 ． 0 1 2 Ga r c ia ， J ， ； Al me r a y a , F ． ； Ba r r i o s ， C． ； Ga o n a C． ； NO fi e z ， R． ； L6 pe z ， I ．；Ro d r i g u e z ， R， M ． ； Ba s t i d a s ， J ． Ce m． Co n c r Co mpo s ． 2 0 1 2 ， 3 4 ， 2 4 2 ． d o i ： 1 0 ． 1 0 1 6 ／ j ． c e mc o n c o mp ．2 0 1 1 ． 0 9 ． 0 1 4 Do n g ， z． H． ； Z h u， ； S h i ， w ； Gu o ， X． P ． Ac t a ． 一 Ch i m． Si n ． 2 0 1 1 ， 2 7 ， 9 0 5 ． [ 董泽华， 朱涛， 石维， 郭兴蓬 ． 物理化学学 报， 2 0 1 1 ， 2 7 ， 9 0 5 ．] d o i ： 1 0 ．3 8 6 6 ／ P KU．WHXB2 0 1 1 0 3 3 6 Ha c k e r ma n ， N． ； Hu r d， R． M ． Co r r o s i o n I n h i b i t i o n a n d M o l e c u l a r S t ru c t u r e ． I n Fi r s t I n t e r n a t i o n a l Co n g r e s s o n Me t a l l i c Co r r o s i o n ， Lo n d o n ， Ap r i l 1 0一l 5 ， 1 96 1 ； Ke n wo r t h y , L． Ed s ． ； Bu Re r wo ~h s ： Lo n d o n ，1 9 6 2 ． Ya ma g u c h i ， M ． ； Ni s hiha r a ， H． ； Ar a ma k i ， K ． Co r r o s i o n S c i ． 1 9 9 5， 3 7 ， 5 7 1 ． d o i ： 1 0 ． 1 0 1 6 ／ 0 0 1 0 — 9 3 8 X( 9 4 ) 0 0 1 5 1 - U Ar a m a k i ， K ．；S h i mu r a ， Co r r o s i o n S c i ． 20 0 3， 4 5， 2 63 9． d o i ： 1 0 ． 1 0 1 6 ／ S 0 0 1 0 — 9 3 8 X( 0 3 ) 0 0 0 7 1 — 4 Pe a r s o n， R． G． Am Ch e m S o c ． 1 96 3 ，8 5 ，3 5 3 3． d o i ： 1 0． 1 0 21 ／ j a 0 0 9 0 5 a 0 0 1 W a l t e r s ， F H． Ch e m． Ed u c ． 1 9 91 ，6 8 ， 2 9 ． d o i ： 1 0 ． 1 0 21 ／ e d 0 6 8 p 2 9 W u ， Y． S． ； Z he n g ， J ． S ． El e c t r o c h e mi c a l Pr o t e c t i o n a n d t h e A p p l i c a t i o n o fC o r r o s i o n l n h i b i t o r s ； C h e mi c a l I n d u s t r y P r e s s ： Be i j i n g ， 2 0 0 6 ； P P 5 0 2 — 5 0 6 ． 【 吴荫顺， 郑家粲． 电化学保护和 缓蚀剂应用技术． 北京： 化学工业出版社， 2 0 0 6 ： 5 0 2 — 5 0 6 ． ] R e f a e y , S ． A p p l i e dS u rf a c e S c i e n c e 2 0 0 0 ， 1 5 7 , 1 9 9 ． d o i ： 1 0 ． 1 0 1 6 ／ S 0 1 6 9 --4 3 3 2 ( 9 9 ) 0 0 5 7 3 -- 5 ( 1 7 ) L i ， J ． H． ； Z h a o ， B． ； Du ， R． G． 5 Lin ， C ． J ． F u n c t ． Ma t e r 2 0 0 7 ， 粥， 5 0 9 ． [ 李建华， 赵冰， 杜荣归， 林昌健． 功能材 料， 2 0 0 7 ， 3 8 ， 5 0 9 ．】 ( 1 8 ) C h e n ， W ； Wu ， Q． ； Du ， R． G．； L i n ， C． J ． ； S u n ， L ． F u n c t Ma t e r 2 0 0 9 ， 4