需记忆的公式.pptx

数据的统计处理数据的统计处理可疑值的判断可疑值的判断Grubbs法、法、Q检验法检验法置信区间置信区间显著性检验显著性检验测定值与标准值的比较测定值与标准值的比较换算因数法换算因数法aA+bB=cC+dD滴定度滴定度T与摩尔浓度与摩尔浓度c的换算的换算aA（待测物）（待测物）+bB（标准物）（标准物）=cC+dD弱酸（碱）的分布系数弱酸（碱）的分布系数酸碱溶液酸碱溶液pH的计算的计算强酸（碱）强酸（碱）一元弱酸碱一元弱酸碱多元酸（碱）多元酸（碱）两性物质两性物质共轭酸碱体系（共轭酸碱体系（HA-A-）酸（碱）滴定可行性条件酸（碱）滴定可行性条件Et：终点误差终点误差 pH=pHsp-pHepKt：滴定反应常数滴定反应常数csp：终点时反应物浓度终点时反应物浓度混合碱的测定混合碱的测定（双指示剂法）（双指示剂法）V1=0:NaHCO3V2=0:NaOHV1=V2:Na2CO3V1V2:NaOH（V1V2）Na2CO3（V2）V1V2:Na2CO3（V1）NaHCO3（V2V1）条件稳定常数条件稳定常数EDTA的副反应系数的副反应系数 Y金属离子的副反应系数金属离子的副反应系数 M配位滴定可行性条件配位滴定可行性条件Et：终点误差终点误差 pM=pMep-pMspKMY：条件稳定常数条件稳定常数csp：终点时终点时M的分析浓度的分析浓度配位滴定中配位滴定中pH的控制（的控制（1）最高允许酸度最高允许酸度例例:KBiY=27.9 lg Y(H)19.9 pH 0.7 KZnY=16.5 lg Y(H)8.5 pH 4.0 KMgY=8.7 lg Y(H)0.7 pH 9.7配位滴定中配位滴定中pH的控制（的控制（2）最低允许酸度最低允许酸度 以不生成氢氧化物沉淀为限以不生成氢氧化物沉淀为限（I=0.1）cM初始初始配位掩蔽法配位掩蔽法M +Y =MY掩掩蔽蔽指指数数条件电极电位条件电极电位反映电对的实际氧化还原能力反映电对的实际氧化还原能力氧化还原反应的方向及程度氧化还原反应的方向及程度条件平衡常数条件平衡常数氧化反应进行程度氧化反应进行程度p2Ox1 +p1Red2 =p2Red1 +p1Ox2 p：n1、n2的最小公倍数的最小公倍数p1=p/n2p2=p/n1对于滴定反应，反应的完全度对于滴定反应，反应的完全度 99.9即可满足要即可满足要求，则两电对的条件电位至少相差多少？求，则两电对的条件电位至少相差多少？n1=n2=1n1=1，n2=2n1=2，n2=2 sp的计算（的计算（1）p2Ox1 +p1Red2 =p2Red1 +p1Ox2 p：n1、n2的最小公倍数的最小公倍数p1=p/n2p2=p/n1 sp的计算（的计算（2）重量因数重量因数*换算因数换算因数化学因数化学因数重量分析法概述重量分析法概述重量分析计算重量分析计算Ag+Cl-AgCl 待测物待测物称量形称量形选择性系数（选择性系数（1）ISE并没有绝对的专一性。即对待测离子有响应外，共存（干并没有绝对的专一性。即对待测离子有响应外，共存（干扰）离子亦会响应，此时电极电位为：扰）离子亦会响应，此时电极电位为：Kij越小越好，非常数，只能越小越好，非常数，只能估计大概误差，不能校正估计大概误差，不能校正测定方法：测定方法：分别溶液法；分别溶液法；混合溶液法混合溶液法干扰离子产生的响应值对应的浓度干扰离子产生的响应值对应的浓度待测离子的浓度待测离子的浓度选择性系数（选择性系数（2）例：例：某硝酸根电极对硫酸根的选择系数为：某硝酸根电极对硫酸根的选择系数为：用此电极在用此电极在1.0 mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少多少?解：解：标准加入法标准加入法先测体积为先测体积为Vx的待测液的电动势的待测液的电动势于试液中加入体积为于试液中加入体积为Vs（1%Vx）、浓度为）、浓度为Cs（100cx）的）的标准样，再测其电动势标准样，再测其电动势例：例：将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00 mL水样中，水样中，用直接电位法测定水样中的用直接电位法测定水样中的Ca2+。25 C时，测得钙离子电极时，测得钙离子电极电位为电位为0.0619V（对（对SCE），加入），加入0.0731 mol/L的的Ca(NO3)2 标准溶液标准溶液1.00 mL，搅拌平衡后，测得钙离子电极电位为，搅拌平衡后，测得钙离子电极电位为0.0483 V（对（对SCE）。试计算原水样中）。试计算原水样中Ca2+的浓度。的浓度。解：解：pH测定的原理和方法（测定的原理和方法（1）Ag,AgCl|HCl|玻璃膜玻璃膜|试液试液溶液溶液KCl（饱和）（饱和）|Hg2Cl2（固）（固）Hg常数常数K包括：包括：外参比电极电位外参比电极电位内参比电极电位内参比电极电位不对称电位不对称电位液接电位液接电位pH测定的原理和方法（测定的原理和方法（2）公式与电池组成有关公式与电池组成有关也可用于其它离子的测定也可用于其它离子的测定紫外可见光谱法紫外可见光谱法定量依据定量依据Lambert-Beer定律定律A：无量纲：无量纲 ：Lmol-1cm-1 l：cmc：molL-1多个吸光物质时：多个吸光物质时：吸光度的加和性吸光度的加和性仪器测量条件仪器测量条件100806040200T%c1 c2 c3 T T T-透光率读数误差透光率读数误差 cEr=1086420204060800.70.40.20.1AT%Er0.2 2%A=0.434示差分光光度法例题示差分光光度法例题例：例：某有色溶液以试剂空白作参比时，选用某有色溶液以试剂空白作参比时，选用1.0 cm吸收池，测吸收池，测得得T=8.0%。已知。已知=1.1 104，若用示差法测定上述溶液，应选，若用示差法测定上述溶液，应选择多大浓度的溶液作参比才能使测量的相对误差最小？择多大浓度的溶液作参比才能使测量的相对误差最小？解：解：色谱流出曲线色谱流出曲线进样进样基线（噪音）基线（噪音）h/峰高（定量）峰高（定量）A/峰面积（定量）峰面积（定量）保留值保留值进样进样空气峰空气峰组分峰组分峰重要重要定性定性指标指标柱温柱温/相相区域宽度区域宽度用于衡量用于衡量柱效柱效及反映色谱及反映色谱操作条件下的操作条件下的动力学动力学因素因素描述分配过程的参数（描述分配过程的参数（1）分配系数（分配系数（Distribution constant，K）:描述组份在固定相和流动相间的分配过程或吸附描述组份在固定相和流动相间的分配过程或吸附-脱附脱附过程的参数。过程的参数。组分一定时，组分一定时，只与只与两相两相和温度有关和温度有关!描述分配过程的参数（描述分配过程的参数（2）分配比（分配比（Retention factor or capacity factor/k）容量容量因子因子反映了组分在柱中的迁移速率，又称反映了组分在柱中的迁移速率，又称保留因子保留因子。K 与与 k 的关系的关系填充柱：填充柱：=635毛细管柱：毛细管柱：=60600 越大，越容易分离，越大，越容易分离，=1，分离不能实现，分离不能实现塔板数塔板数n理论塔板数理论塔板数理论板高理论板高有效塔板数有效塔板数有效板高有效板高分离度分离度难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响：因素的综合影响：保留值之差保留值之差色谱过程的色谱过程的热力学热力学因素因素区域宽度区域宽度色谱过程的色谱过程的动力学动力学因素因素分离度表达式：分离度表达式：11-1-5 色谱分离方程（色谱分离方程（2）对于难分离物质，可以合理的认为对于难分离物质，可以合理的认为W1=W2=W、k2=k1=k例：例：在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为为85 s和和100 s，计算达到完全分离时所需的有效塔，计算达到完全分离时所需的有效塔板数；若填充柱的有效塔板高度为板数；若填充柱的有效塔板高度为0.1 cm，柱长是，柱长是多少？多少？解：解：例：例：用一根柱长为用一根柱长为1 m的色谱柱分离的色谱柱分离A、B两种物质，其两种物质，其保留时间分别为保留时间分别为14.4和和15.4 min，对应的峰底宽分别为，对应的峰底宽分别为1.07 min和和1.16 min（死时间为（死时间为4.2 min），试计算：），试计算：物质物质A的理论塔板数的理论塔板数 分离度分离度R 选择性因子选择性因子 完全完全分离所需的柱长分离所需的柱长 完全分离所需的时间完全分离所需的时间解：解：常用的定量计算方法常用的定量计算方法归一化（归一化（NORM）：）：全部组分都出峰全部组分都出峰外标法（外标法（ESTD）：分析条件和进样量必须重现分析条件和进样量必须重现内标法（内标法（ISTD）：内标物是样品中不存在的组分，内标物是样品中不存在的组分，其保留时间和定量校正因子应该与待测物尽可能接近，其保留时间和定量校正因子应该与待测物尽可能接近，且完全分离。且完全分离。同系物同系物溶剂萃取分离法溶剂萃取分离法萃取效率萃取效率（E）相比相比D E R E m0：被萃物总量被萃物总量m1：一次萃取后水中余量一次萃取后水中余量一次萃取：一次萃取：n次萃取：次萃取：例：例：用用8-羟基喹啉羟基喹啉-氯仿溶液与氯仿溶液与pH=7.0时，从水溶液中萃时，从水溶液中萃取取La3+（已知（已知D=43）。今取含）。今取含La3+水溶液水溶液20 mL，计算，计算用用10 mL萃取液萃取一次和等体积萃取两次的萃取率。萃取液萃取一次和等体积萃取两次的萃取率。解：解：萃取一次萃取一次等体积萃取二次等体积萃取二次用同量溶剂多次萃取效果好！用同量溶剂多次萃取效果好！