配位滴定法习题.pptx

分析化学分析化学 习题课习题课分析化学教研室分析化学教研室配位滴定法习题配位滴定法习题练习练习1.1.计算计算pH5pH5时，时，EDTAEDTA的酸效应系数及对数值，若此时的酸效应系数及对数值，若此时 EDTAEDTA各种型体总浓度为各种型体总浓度为0.02mol/L0.02mol/L，求，求YY4-4-解：解：练习练习2.2.在在0.10mol/L0.10mol/L的的ALAL3+3+溶液中，加入溶液中，加入F F-形成形成ALFALF6 63-3-，如，如反应达平衡后，溶液中的反应达平衡后，溶液中的F F-浓度为浓度为0.01mol/L0.01mol/L，求游，求游离离ALAL3+3+的浓度？的浓度？解解:练习练习3.3.在在pH=11.0pH=11.0的的ZnZn2+2+-氨溶液中，氨溶液中，NHNH3 3=0.10mol/L=0.10mol/L，求求 MM 解：解：练习练习4.4.计算计算pH=2pH=2和和pH=5pH=5时，时，ZnYZnY的条件稳定常数的条件稳定常数解：解：练习练习5.5.计计 算算 pH=5pH=5的的 0.1mol/L0.1mol/L的的 ALFALF6 63-3-溶溶 液液 中中，含含 有有0.01mol/L0.01mol/L游离游离F F-时，时，ALYALY-的条件稳定常数的条件稳定常数解解:练习练习6.6.在在NHNH3 3-NH-NH4 4CLCL缓冲溶液中（缓冲溶液中（pH=9pH=9），用），用EDTAEDTA 滴定滴定ZnZn2+2+，若，若NHNH3 3=0.10mol/L=0.10mol/L，并避免生成，并避免生成 Zn(OH)Zn(OH)2 2沉淀，计算此条件下的沉淀，计算此条件下的lgKlgKZnYZnY 解：解：练习7.EBT7.EBT为有机弱酸，其为有机弱酸，其K Ka a1 1=10=10-6.3-6.3，K Ka a2 2=10=10-11.6-11.6，Mg-EBTMg-EBT络 合 物 的 稳 定 常 数络 合 物 的 稳 定 常 数K KM g-EBT M g-EBT=10=107.07.0，M g-E D T AM g-E D T A的 稳 定 常 数的 稳 定 常 数K KM g-ED TAM g-ED TA=10=108.648.64。当当pH=10.0pH=10.0时时 （1 1）求）求Mg-EBTMg-EBT络合物的条件稳定常络合物的条件稳定常 数？（数？（2 2）用方程式表明）用方程式表明EDTAEDTA滴定镁时，铬黑滴定镁时，铬黑T T指指 示剂的作用原理。示剂的作用原理。解解:滴定前滴定前 EBT+Mg Mg-EBTEBT+Mg Mg-EBT（显配合体颜色）（显配合体颜色）滴定终点滴定终点 Y+EBT-Mg MgY+EBTY+EBT-Mg MgY+EBT（显游离体颜色）（显游离体颜色）练习练习8.8.铬黑铬黑T T与与MgMg2+2+的配合物的的配合物的lgKlgKMgInMgIn为为7.07.0，铬黑，铬黑T T的累的累 计常数的对数值为计常数的对数值为lglg1 1=11.6=11.6和和lglg2 2=17.9,=17.9,试计算试计算 pH=10.0pH=10.0时铬黑时铬黑T T的的pMgpMgt t值。值。解解:练习练习9.9.在在pH=10pH=10的氨性缓冲溶液中，的氨性缓冲溶液中，NHNH3 3=0.2mol/L=0.2mol/L，以以2.0102.010-2-2mol/Lmol/L的的EDTAEDTA滴定滴定2.0102.010-2-2mol/Lmol/L的的 CuCu2+2+溶液，计算化学计量点时的溶液，计算化学计量点时的pCupCu。如被滴定。如被滴定 的是的是2.0102.010-2-2mol/Lmol/L的的MgMg2+2+溶液，计算化学计量点溶液，计算化学计量点 时的时的pMgpMg。解：解：续前续前续前续前练习练习10.10.在在pH10.0pH10.0的的氨氨性性溶溶液液中中,用用0.020mol/L0.020mol/L的的EDTAEDTA滴滴定定同同样样浓浓度度的的MgMg2+2+，计计算算以以铬铬黑黑T T为为指指示示剂剂滴滴定定到到变变色点色点pMgpMgt t时的时的TE%TE%为多少？为多少？解解:练习练习11.11.在在pH=10.00pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以的氨性缓冲溶液中，以EBTEBT为指示剂，为指示剂，用用0.020mol/L0.020mol/L的的EDTAEDTA滴定滴定0.020mol/L0.020mol/L的的ZnZn2+2+，终点，终点 时游离氨的浓度为时游离氨的浓度为0.20mol/L0.20mol/L，计算终点误差。，计算终点误差。解：解：续前续前练习练习12.12.在在pH=10.00pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以的氨性缓冲溶液中，以EBTEBT为指示剂，为指示剂，用用0.020mol/L0.020mol/L的的EDTAEDTA滴定滴定0.020mol/L0.020mol/L的的CaCa2+2+溶液，溶液，计算终点误差。如果滴定的是计算终点误差。如果滴定的是MgMg2+2+溶液，终点误差溶液，终点误差 是多少？是多少？解：解：续前续前 练习练习13.13.在在pH=10.0pH=10.0，C CNH3NH3=0.47mol/L=0.47mol/L的氨性缓冲溶液中，以的氨性缓冲溶液中，以 EBTEBT作指示剂，用作指示剂，用0.020 mol/L0.020 mol/L的的EDTAEDTA滴定滴定 0.020mol/L Zn0.020mol/L Zn2+2+，计算终点误差？，计算终点误差？已知已知lglgK KZnY ZnY=16.5=16.5，p pK Kb b=4.75=4.75，lglgY(H)Y(H)=0.45=0.45，lglgZn(OH)Zn(OH)=2.4=2.4，lglgKKZnIn ZnIn=12.9=12.9，Zn-NHZn-NH3 3的的lglg1 1lglg4 4分别为分别为2.372.37，4.814.81，7.817.81，9.469.46解解:续前续前练习练习14.14.浓度均为浓度均为0.0200 mol/L0.0200 mol/L的的ZnZn2+2+，CdCd2+2+混合溶液，加入混合溶液，加入 过量的过量的KIKI用以掩蔽用以掩蔽CdCd2+2+，终点时，终点时I I-为为1.0mol/L1.0mol/L，在，在 pH=5.0pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度EDTAEDTA 滴定其中的滴定其中的ZnZn2+2+，计算终点误差？，计算终点误差？已知：已知：pH=5.0pH=5.0时时 lglgY(H)Y(H)=6.45=6.45，lglgKKZn(XO)Zn(XO)=5.7=5.7，lglgK KZnY ZnY=lg=lgK KCdy Cdy=16.5=16.5，CdICdI的的lglg 1 1 lg lg 4 4分别为分别为 2.102.10，3.433.43，4.954.95，5.415.41解解:续前续前续前续前15.15.浓度均为浓度均为0.020 mol/L0.020 mol/L的的HgHg2+2+，CdCd2+2+混合溶液，欲在混合溶液，欲在 pH=6.0pH=6.0时，用等浓度的时，用等浓度的EDTAEDTA滴定其中的滴定其中的CdCd2+2+，问：，问：（1 1）用）用 KIKI掩蔽其中的掩蔽其中的HgHg2+2+使终点时使终点时I I-为为0.01mol/L0.01mol/L，能否完全掩蔽？能否完全掩蔽？lglgKKCdYCdY多大？（多大？（2 2）已知二甲酚橙与）已知二甲酚橙与 HgHg2+2+，CdCd2+2+都显色，在都显色，在pH=6.0pH=6.0时，时，lglgKKHgInHgIn=9.0=9.0，lglgKKCdInCdIn=5.5=5.5，能否用二甲酚橙作滴定，能否用二甲酚橙作滴定CdCd2+2+的指示剂？的指示剂？（3 3）滴定）滴定CdCd2+2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为 多大？多大？已已知知：pH pH=6.06.0时时 lglgY(H)Y(H)=4.654.65，lglgK KCdy Cdy=16.5=16.5，lglgK KHgY HgY=21.7=21.7，HgIHgI的的lglg 1 1lglg 4 4分分别别为为12.8712.87，23.8223.82，27.6027.60，29.83329.833续前续前解：解：续前续前续前续前练习练习16.16.某矿样含某矿样含56%CaO56%CaO和和3.2%Cu3.2%Cu，称样，称样0.2g0.2g溶于溶于HClHCl，稀，稀 释后加释后加2mol/L2mol/L氨缓冲溶液氨缓冲溶液5mL5mL，再稀至，再稀至100mL100mL，pH=10.0 pH=10.0。问：（。问：（1 1）CaCa2+2+，CuCu2+2+，NHNH3 3 的浓度？的浓度？（2 2）能否在）能否在CuCu2+2+存在下，用存在下，用EDTAEDTA测定测定CaCa2+2+？已已知知MMCaO CaO=5656，MMCu Cu=6464，p pK Kb b=4.754.75，lglgK KCaY CaY=10.7=10.7，lglgK KCuY CuY=18.8=18.8，lglgY(H)Y(H)=0.45=0.45，Cu(NHCu(NH3 3)4 42+2+的的 lglg 1 1tgtg 4 4分别为分别为4.134.13，7.617.61，10.4810.48，12.5912.59解解:续前续前练习练习17.17.为什么以为什么以EDTAEDTA滴定滴定MgMg2+2+时，通常在时，通常在pH=10pH=10而不是而不是 在在pH=5pH=5的溶液中进行；但滴定的溶液中进行；但滴定ZnZn2+2+时，则可以在时，则可以在 pH=5pH=5的溶液中进行？的溶液中进行？（设（设SPSP时金属离子的浓度皆为时金属离子的浓度皆为0.01mol/L0.01mol/L）解：解：练习练习18.18.假设假设MgMg2+2+和和EDTAEDTA的浓度皆为的浓度皆为0.01mol/L0.01mol/L，在，在pH6pH6时时 条件稳定常数条件稳定常数KKMYMY为多少？说明此为多少？说明此pHpH值条件下能否值条件下能否 用用EDTAEDTA标液准确滴定标液准确滴定MgMg2+2+？若不能滴定，求其允？若不能滴定，求其允 许的最低酸度？许的最低酸度？解：解：练习练习19.19.用用0.02mol/L0.02mol/L的的EDTAEDTA滴定的滴定的PbPb2+2+溶液，若要求溶液，若要求 pPb=0.2,TE%=0.1%,pPb=0.2,TE%=0.1%,计算滴定计算滴定PbPb2+2+的最高酸度的最高酸度?解：解：练习练习 20.20.用用210210-2-2mol/Lmol/L的的EDTAEDTA滴定滴定210210-2-2mol/Lmol/L的的FeFe3+3+溶液，溶液，要求要求pM=0.2pM=0.2，TE%=0.1%TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度，计算滴定适宜酸度 范围范围?解：解：练习练习21.15mL 0.020mol/L EDTA21.15mL 0.020mol/L EDTA与与10mL 0.020mol/L Zn10mL 0.020mol/L Zn2+2+溶液溶液 相混合，若相混合，若pH=4.0pH=4.0，计算，计算ZnZn2+2+；若欲控制；若欲控制ZnZn2+2+为为 1010-7-7 mol/L mol/L，问溶液的，问溶液的pHpH应控制多大？应控制多大？已知已知lglgK KZnYZnY=16.5=16.5解解:续前续前 练习练习22.22.某含某含PbPb2+2+，CaCa2+2+的溶液，浓度均为的溶液，浓度均为2102102 2mol/Lmol/L。今欲以同浓度的今欲以同浓度的 EDTAEDTA分步滴定分步滴定pbpb2+2+，问，问 （1 1）有无可能分步滴定？（）有无可能分步滴定？（2 2）滴定适宜酸度范围？）滴定适宜酸度范围？（3 3）选二甲酚橙作指示剂，溶液的最佳酸度是多少？）选二甲酚橙作指示剂，溶液的最佳酸度是多少？已知：已知：lgKlgKpbYpbY=18.0=18.0，lgKlgK CaY CaY=10.7=10.7；Pb(OH)Pb(OH)2 2的的 Ksp=10Ksp=10-15.7-15.7；pHpH4.24.2时时pPbpPbt t=5.5=5.5，pHpH4.34.3时时pPbpPbt t=5.7=5.7pH2.03.03.54.04.55.0lgY(H)13.010.89.508.707.506.45续前续前解解:练习练习23.23.称取称取0.1005g0.1005g纯的纯的CaCOCaCO3 3，溶解后配成，溶解后配成100mL100mL溶液，溶液，吸取吸取25.00mL25.00mL，在，在pH12pH12时，以钙指示剂指示终点，时，以钙指示剂指示终点，用用EDTAEDTA标准溶液滴定，消耗标准溶液滴定，消耗24.90mL24.90mL，计算，计算 （1 1）EDTAEDTA的浓度的浓度 （2 2）每毫升）每毫升EDTAEDTA溶液相当于溶液相当于ZnOZnO和和FeFe2 2O O3 3的克数。的克数。解解: