高三第一轮复习之烃的衍生物.pptx

2.2.卤代烃物理通性卤代烃物理通性(1)(1)不溶于水，可溶于有机溶剂不溶于水，可溶于有机溶剂(2)(2)溶沸点随相对分子质量增大而增大，溶沸点随相对分子质量增大而增大，一般高于相应烃一般高于相应烃液态卤代烃液态卤代烃水水(比水重比水重)除一氟代烃、一氯代烃除一氟代烃、一氯代烃比较下列物质熔沸点高低：比较下列物质熔沸点高低：1.CH1.CH3 3Cl CHCl CH2 2ClCl2 2 CHCl CHCl3 32.CH2.CH3 3CHCH2 2CHCH3 3 CH CH3 3CHCH2 2CHCH2 2ClCl3.3.化学通性化学通性比烃活泼比烃活泼(1)(1)取代反应取代反应(水解反应水解反应)NaOHNaOH水溶液水溶液 CH CH3 3CHCH2 2BrBr+NaNaOHOH CHCH3 3CHCH2 2OH+NaBrOH+NaBr H H2 2O O BrBrCHCH2 2CHCH2 2BrBr+2NaOH +2NaOH HOHOCHCH2 2CHCH2 2OHOH+2NaBr+2NaBrH H2 2O O 一卤代烃制一元醇一卤代烃制一元醇二卤代烃制二元醇二卤代烃制二元醇如何检验卤代烃的产物（溴离子）？如何检验卤代烃的产物（溴离子）？取少量反应后溶液，取少量反应后溶液，加稀加稀HNOHNO3 3至溶液呈酸性，至溶液呈酸性，加加AgNOAgNO3 3溶液，若有淡黄色沉淀，则有溶液，若有淡黄色沉淀，则有BrBr-(2)(2)消去反应消去反应NaOHNaOH醇溶液醇溶液BrCHBrCH2 2CHCH2 2Br+2NaOHBr+2NaOHCHCHCHCH+2NaBr+2H+2NaBr+2H2 2O O 醇醇 H HBrBrCHCH2 2CHCH2 2+NaOH +NaOH CHCH2 2=CHCH2 2+NaBr+H+NaBr+H2 2O O 醇醇(C2、相邻、相邻C上有上有H)【例例1 1】下列物质中，能发生消去反应，同时生成物中存在同分下列物质中，能发生消去反应，同时生成物中存在同分异构体的是（异构体的是（）A.B.A.B.C.D.CH C.D.CH3 3ClCl BrCH3 CH CH3 CH3CH3CH2 C Br CH3CH2CH2Cl2.2.氯乙烷与氯乙烷与NaOHNaOH水溶液共热时，氯乙烷中水溶液共热时，氯乙烷中断裂的化学键是断裂的化学键是 ()()A.CC B.CClA.CC B.CCl C.CH D.CCl C.CH D.CCl及及CHCH 3.3.以以2-2-溴丙烷为主要原料制溴丙烷为主要原料制1 1，2-2-丙二醇时，丙二醇时，需要经过的反应依次为需要经过的反应依次为 ()()A.A.加成加成消去消去取代取代 B.B.消去消去加成加成取代取代C.C.取代取代消去消去加成加成 D.D.取代取代加成加成消去消去 臭氧层被破坏的后果臭氧层被破坏的后果4.4.氟氯烃（氟利昂）对环境的影响氟氯烃（氟利昂）对环境的影响 Cl+O Cl+O3 3ClO+OClO+O2 2(1)(1)破坏臭氧层破坏臭氧层平流层紫外线产生平流层紫外线产生ClCl(ClCl催化作用催化作用)ClO+O ClO+OCl+OCl+O2 2 总：总：O+OO+O3 32O2O2 2ClCl5.5.卤代烃的制取卤代烃的制取(1)(1)烯烃、炔烃与烯烃、炔烃与X X2 2 、HXHX加成加成CHCH2 2=CH=CH2 2+Br+Br2 2BrBrCHCH2 2-CH-CH2 2BrBrCHCH2 2=CH=CH2 2+HBr+HBrCHCH3 3-CH-CH2 2BrBr(2)(2)烷烃、芳香烃与烷烃、芳香烃与X X2 2 取代取代FeFe+Br+Br2 2 -Br+HBr -Br+HBrCHCH3 3CHCH3 3+Br+Br2 2 CH CH3 3CHCH2 2Br+HBrBr+HBr光光产物较复杂产物较复杂(3)(3)醇与醇与HXHX取代取代CHCH3 3CHCH2 2OH+HBrOH+HBrCHCH3 3CHCH2 2Br+HBr+H2 2O O乙醇与氢卤酸的反应乙醇与氢卤酸的反应实验：实验：在在试试管管I中中依依次次加加入入2 mL蒸蒸馏馏水水、4 mL浓浓硫硫酸酸、2 mL 95的的乙乙醇醇和和3 g 溴溴化化钠钠粉粉末末，在在试试管管II中中注注入入蒸蒸馏馏水水，烧烧杯杯中中注注入入自自来来水水。加加热热试试管管I至至微微沸沸状状态态数数分钟后，冷却，观察并描述实验现象。分钟后，冷却，观察并描述实验现象。3.3.试管试管IIII中收集到的是什么物质？如何证明？中收集到的是什么物质？如何证明？1.1.浓硫酸的作用是什么浓硫酸的作用是什么?2.2.试管试管I I中液体为什么会发黄？中液体为什么会发黄？导管导管a a 试管试管I 试管试管 NaBr+HNaBr+H2 2SOSO4 4=NaHSO=NaHSO4 4+HBr+HBr 高沸点酸制取低沸点酸高沸点酸制取低沸点酸(HBr)(HBr)2HBr+H2HBr+H2 2SOSO4 4=SO=SO2 2 +BrBr2 2 +2+2H H2 2O O CHCH3 3CHCH2 2OH+HBrOH+HBrCHCH3 3CHCH2 2Br+HBr+H2 2O O羟基与羟基与链烃基链烃基(苯环侧链苯环侧链)的碳原子结的碳原子结合的化合物合的化合物饱和醇饱和醇芳香醇芳香醇二二.醇醇1.1.醇的分类醇的分类饱和一元醇饱和一元醇(C Cn nH H2n+22n+2O O或或C Cn nH H2n+12n+1OHOH)CHCH3 3OHOH饱和二元醇饱和二元醇(C Cn nH H2n+22n+2O O2 2)CHCH2 2OHOHCHCH2 2OHOHCHCH2 2OHOHCHOHCHOHCHCH2 2OHOH饱和多元醇饱和多元醇CHCH3 3OHOHCHCH2 2OHOHCHCH2 2OHOHCHCH2 2OHOHCHOHCHOHCHCH2 2OHOH醇的物理性质：醇的物理性质：甲醇、乙醇、丙醇可与水任意比混溶饱和一元醇随着碳原子数的增多，醇的熔沸饱和一元醇随着碳原子数的增多，醇的熔沸点逐渐增大，密度增大，在水中溶解性减小点逐渐增大，密度增大，在水中溶解性减小低级低级的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊气味和辛辣味道气味和辛辣味道含4至11个C的醇为油状液体，部分溶于水含12个C以上的醇蜡状固体，不溶于水相同碳原子的醇，羟基数越多溶解度越大相同碳原子的醇，羟基数越多溶解度越大Why?酒精中有水酒精中有水2.2.乙醇的物理性质乙醇的物理性质无色透明、有特殊香味的液体，与水互溶，无色透明、有特殊香味的液体，与水互溶，密度比水小密度比水小工业酒精工业酒精99.5%(V)99.5%(V)(检验水检验水)(除去水除去水)无水无水CuSOCuSO4 4加生石灰加生石灰(CaO)(CaO)蒸馏蒸馏置换反应置换反应H HH HCHCH2 2-CH-O-H-CH-O-H3.3.乙醇的化学性质乙醇的化学性质2CH2CH3 3CHCH2 2O OH H +2Na+2Na 2CH2CH3 3CHCH2 2ONa+HONa+H2 2(1)(1)与活泼金属与活泼金属NaNa、K K、MgMg等反应等反应(2)(2)取代反应取代反应分子间脱水分子间脱水(断裂断裂)(断裂断裂、)CHCH3 3CHCH2 2OH+HOCHOH+HOCH2 2CHCH3 3 CH CH3 3CHCH2 2OCHOCH2 2CHCH3 3+H+H2 2O O浓硫酸浓硫酸140140酯化反应酯化反应CHCH3 3CHCH2 2OH+HOOCCHOH+HOOCCH3 3 CH CH3 3CHCH2 2OOCCHOOCCH3 3+H+H2 2O O浓硫酸浓硫酸 (断裂断裂)与与HXHX反应反应CHCH3 3CHCH2 2OH+HBrCHOH+HBrCH3 3CHCH2 2Br+HBr+H2 2O O(断裂断裂)3.3.乙醇的化学性质乙醇的化学性质(3)(3)消去反应消去反应(断裂断裂)H HH HCHCH2 2-CH-O-H-CH-O-H(C2、羟基相邻、羟基相邻C上有上有H)CH CH2 2=CH=CH2 2+H+H2 2O O 浓硫酸浓硫酸170170 H HCHCH2 2-CH-CH2 2-OH-OH沸石沸石NaOHNaOH 溴水或溴水或酸性高锰酸钾酸性高锰酸钾(4)(4)氧化反应氧化反应H HH HCHCH2 2-CH-O-H-CH-O-H(断裂断裂)羟基相连羟基相连C C上至少有一个上至少有一个H H 2CH 2CH3 3CH-OH+OCH-OH+O2 2 2CH 2CH3 3CHO+2HCHO+2H2 2O OCuCu H H点燃点燃催化剂催化剂(Cu(Cu或或Ag)Ag)点燃点燃 C C2 2H H5 5OHOH +3O+3O2 2 2CO2CO2 2+3H+3H2 2O O耗氧量同耗氧量同C C2 2H H4 4强氧化剂强氧化剂(酸性高锰酸钾等）酸性高锰酸钾等）测酒驾原理：测酒驾原理：3C3C2 2H H5 5OH+2CrOOH+2CrO3 3+3H+3H2 2SOSO4 43CH3CH3 3CHO+CrCHO+Cr2 2(SO(SO4 4)3 3+6H+6H2 2O O 人体内的催化剂？人体内的催化剂？主要的化学性质主要的化学性质CnH2n+1OH置换反应置换反应(Na(Na等等)氧化反应氧化反应(燃烧、催化氧化、直接被强氧化剂氧化燃烧、催化氧化、直接被强氧化剂氧化)消去反应消去反应(浓硫酸、浓硫酸、170)170)酯化反应酯化反应(乙酸、浓硫酸、乙酸、浓硫酸、)取代反应取代反应(与与HXHX、140140浓硫酸分子间脱水浓硫酸分子间脱水)浓浓H2SO4CH3CH2OH CH2=CH2 +H2O1700C2C2H5OH+2Na 2C2H5ONa+H2点燃点燃 C2H5OH+3 O2 2CO2 +3H2O CuCu或或AgAg 2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O 浓浓H H2 2SOSO4 4 C2H5OH+CH3COOH CH3COOC2H5 +H2O浓浓H2SO42CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O1400C4.4.乙醇的制法乙醇的制法(1)(1)乙烯水化法乙烯水化法(2)(2)发酵法发酵法CatCatCHCH2 2=CH=CH2 2+H+H2 2O O CHCH3 3-CH-CH2 2OHOH加热、加压加热、加压加热、加压加热、加压酒化酶酒化酶C C6 6H H1212O O6 6 2 2CHCH3 3CHCH2 2OH+2COOH+2CO2 2葡萄糖葡萄糖三三.苯酚苯酚酚酚羟基与苯环直接相连羟基与苯环直接相连1.1.苯酚：苯酚：无色晶体无色晶体熔点：熔点：4343常温微溶于水常温微溶于水(形成形成乳浊液乳浊液，要分离水与苯，要分离水与苯酚用酚用分液分液上层上层 下层下层 )6565以上与水互溶以上与水互溶易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂有毒有毒(杀菌杀菌)对皮肤有腐蚀性（酒精洗）对皮肤有腐蚀性（酒精洗）(易被氧化成粉红色易被氧化成粉红色)(有水存在时熔点会降低有水存在时熔点会降低)(1)(1)与与NaNa反应反应苯酚能否溶解在碳酸钠溶液中？苯酚能否溶解在碳酸钠溶液中？-OH2.2.苯酚化学性质苯酚化学性质(2)(2)弱酸性弱酸性(石炭酸石炭酸)()(不能使石蕊变红不能使石蕊变红)酸性酸性:碳酸碳酸 苯酚苯酚 碳酸氢钠碳酸氢钠酸性：酸性：弱酸性：弱酸性：2 +2Na 2 +H2OHONa+H2O+CO2 +NaHCO3ONaOH(3)(3)苯环上的取代反应苯环上的取代反应:与与 反应反应BrBrBrOH+3Br2 +3HBrOH浓溴水浓溴水+NaOH +H2OOHONa+Na2CO3 +NaHCO3OHONa(4)(4)显色反应显色反应:与与 溶液反应显溶液反应显 色色FeCl3 紫紫6C6H5OH+Fe3+Fe(OC6H5)6 3-+6H+检验苯酚检验苯酚如何将苯中混有的苯酚除去？如何将苯中混有的苯酚除去？(5)(5)与氢气加成与氢气加成NiNi+3H+3H2 2 -OHOH-OH-OH环己醇环己醇实验内容实验内容实验主要现象实验主要现象实验结论实验结论实验注意事项实验注意事项1mLC2H5OH（2mL乙乙醚）醚）小块小块钠钠注意擦干金属钠注意擦干金属钠表面的煤油表面的煤油1.5gC6H5OH（2mL乙乙醚）小块钠醚）小块钠苯酚最好置于苯酚最好置于50左右热水中左右热水中微热，以滴管取微热，以滴管取用一滴管，加入用一滴管，加入后充分振荡。后充分振荡。钠钠沉沉在液体底部，在液体底部，并产生并产生细小细小的气的气泡，产生较多气泡，产生较多气泡后浮上液面泡后浮上液面钠钠浮浮在液面上在液面上四处游动四处游动，产，产生生较多较多的气泡的气泡钠可与乙醇反钠可与乙醇反应生成气体应生成气体钠可与苯酚反钠可与苯酚反应生成气体应生成气体实验实验1 乙醇、苯酚分别与金属钠反应乙醇、苯酚分别与金属钠反应实验化学实验化学专题专题2 2 乙醇和苯酚的性质乙醇和苯酚的性质三三.醛醛饱和一元醛饱和一元醛1.1.物理性质物理性质甲醛：甲醛：C Cn nH H2n2nO O 或或C Cn nH H2n+12n+1CHOCHO乙醛：乙醛：无色、有刺激性气味的气体、无色、有刺激性气味的气体、易溶于水易溶于水35-40%35-40%甲醛溶液甲醛溶液福尔马林福尔马林无色、有刺激性气味的液体、无色、有刺激性气味的液体、易溶于水、易燃、易挥发易溶于水、易燃、易挥发(1)(1)加成反应加成反应(H(H2 2 HCN HCN等等 )(还原反应还原反应)CHCH3 3-C-H-C-HO O(不与溴加成不与溴加成)2.2.醛的化学性质醛的化学性质CHCH3 3-CH-CHO ONiNi+H+H2 2 CHCH3 3C-HC-HOHOHH HCHCH3 3-CH-CHO O+HCN+HCNCHCH3 3 C-CNC-CNOHOHH H(2)(2)氧化反应氧化反应(表现醛的还原性表现醛的还原性)催催CHCH3 3-C-H-C-HO O2 +O2 +O2 2 2 2CHCH3 3-C-C-O O-H-HO O催化氧化催化氧化可燃可燃 点燃点燃C C2 2H H4 4O+O+5/25/2O O2 2 2 2COCO2 2+2H+2H2 2O O弱氧化剂氧化弱氧化剂氧化(新制新制Cu(OH)Cu(OH)2 2 银氨溶液银氨溶液)CHCH3 3C-HC-HO O+2Ag(NH+2Ag(NH3 3)2 2OHOH +H H2 2O+2Ag+3NHO+2Ag+3NH3 3CHCH3 3C-C-O ONHNH4 4O O CHCH3 3-C-H-C-HO O +2Cu(OH)+2Cu(OH)2 2 +2H+2H2 2O+CuO+Cu2 2O O CHCH3 3C C-O O-H-HO O CH CH3 3CHO+2Cu(OH)CHO+2Cu(OH)2 2+NaOHCH+NaOHCH3 3COCOO ONa+3HNa+3H2 2O+CuO+Cu2 2O O 3.3.乙醛的制法乙醛的制法(1)(1)乙炔水化法乙炔水化法(2)(2)乙烯氧化法乙烯氧化法HgSOHgSO4 4CHCHCH+HCH+H2 2O O CHCH3 3CHOCHO2CH2CH2 2=CH=CH2 2+O+O2 2 2 2CHCH3 3CHOCHO催化剂催化剂(3)(3)乙醇氧化法乙醇氧化法2CH2CH3 3CHCH2 2OH+OOH+O2 2 2 2CHCH3 3CHO+2HCHO+2H2 2O O催化剂催化剂四四.酸酸饱和一元酸饱和一元酸1.1.分类分类脂肪酸脂肪酸C Cn nH H2n2nO O2 2 或或C Cn nH H2n+12n+1COOHCOOH芳香酸芳香酸低级脂肪酸低级脂肪酸高级脂肪酸高级脂肪酸饱和低级脂肪酸饱和低级脂肪酸不饱和低级脂肪酸不饱和低级脂肪酸饱和高级脂肪酸饱和高级脂肪酸不饱和高级脂肪酸不饱和高级脂肪酸硬脂酸硬脂酸C C1717H H3535COOH COOH 软脂酸软脂酸C C1515H H3131COOHCOOH油酸油酸C C1717H H3333COOHCOOH(1)(1)弱酸性弱酸性与活泼金属反应与活泼金属反应CHCH3 3-C-O-H-C-O-HO O如何鉴别乙醛、甲酸、乙酸？如何鉴别乙醛、甲酸、乙酸？2.酸的化学性质酸的化学性质2CH2CH3 3COOH+2NaCOOH+2Na22CHCH3 3COONa+HCOONa+H2 2与金属氧化物与金属氧化物(CuO(CuO等等)与碱反应与碱反应(Cu(OH)(Cu(OH)2 2 NaOH NaOH等等)与盐反应与盐反应(CaCO(CaCO3 3等等)酸性：酸性：乙二酸乙二酸 甲酸甲酸 苯甲酸苯甲酸 乙酸乙酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚(2)(2)酯化反应酯化反应浓硫酸浓硫酸浓硫酸浓硫酸 CHCH3 3COOH+HCOOH+HOCHOCH2 2CHCH3 3 CHCH3 3COCOOCHCHOCHCH3 3+H+H2 2O O饱和碳酸钠溶液饱和碳酸钠溶液1.溶解乙醇溶解乙醇2.中和乙酸中和乙酸3.降低乙酸乙酯在水中的溶解度降低乙酸乙酯在水中的溶解度(3)(3)缩聚反应缩聚反应多元酸、多元醇分子间多元酸、多元醇分子间脱水聚合成高分子化合物脱水聚合成高分子化合物HOCH2CH2OHHOOC-COOHHOCH2COOHHOOC-COOH与与HOCH2CH2OH五五.酯酯饱和一元酯饱和一元酯1.1.物理性质物理性质乙酸乙酯：乙酸乙酯：无色、芳香味的液体，密度比水小，难溶于水无色、芳香味的液体，密度比水小，难溶于水C Cn nH H2n2nO O2 2酯的水解酯的水解2.2.化学性质化学性质(酸性或碱性条件酸性或碱性条件)-C-O-C-C-O-C-O OCHCH3 3-C-OCH-C-OCH2 2CHCH3 3O O+H+H2 2O CHO CH3 3COOH+CHCOOH+CH3 3CHCH2 2OHOHH H+CHCH3 3-C-OCH-C-OCH2 2CHCH3 3O O+NaOHCH+NaOHCH3 3COONa+CHCOONa+CH3 3CHCH2 2OHOH(皂化反应皂化反应)甲酸某酯的特性甲酸某酯的特性七七.小结小结1.1.有机物在水中溶解性有机物在水中溶解性不溶于水不溶于水卤代烃、硝基苯卤代烃、硝基苯溶于水：溶于水：低级醇、低级醛、低级酸低级醇、低级醛、低级酸碳原子数越多，溶解度越小，碳原子数越多，溶解度越小，硬脂酸、油酸、软脂酸不溶于水硬脂酸、油酸、软脂酸不溶于水 烃类、酯类烃类、酯类(上层上层)(下层下层)苯酚苯酚3.3.与与BrBr2 2的反应的反应 溴水溴水浓溴水浓溴水液溴液溴2.2.与与H H2 2加成反应加成反应碳碳不饱和键：碳碳不饱和键：碳氧不饱和键：碳氧不饱和键：烯烃、炔烃、苯环烯烃、炔烃、苯环醛、酮醛、酮 烯烃、炔烃烯烃、炔烃加成加成苯酚苯酚(羟基的邻、对位羟基的邻、对位)取代取代烷烃、苯、苯的同系物烷烃、苯、苯的同系物(光照、铁光照、铁)取代取代4.4.烃的衍生物与烃的衍生物与Na NaOH NaNa NaOH Na2 2COCO3 3 NaHCO NaHCO3 3反应反应NaNaNaOHNaOH NaNa2 2COCO3 3NaHCONaHCO3 3醇、酚、羧酸醇、酚、羧酸-OH-OH常温常温:酚、羧酸酚、羧酸:酯酯(水解水解)、卤代烃、卤代烃(水水:水解、醇水解、醇:消去消去)有酸性有酸性-OH-OH常温常温:酚、羧酸酚、羧酸*:酯酯(水解水解)酸性比酸性比H H2 2COCO3 3强强羧酸羧酸5.5.与新制与新制Cu(OH)Cu(OH)2 2常温常温:羧酸、多元醇羧酸、多元醇(甘油铜甘油铜):醛、甲酸、甲酸某酯醛、甲酸、甲酸某酯